化学键与物质结构.pdfVIP

第三讲(3 学时) 化学键与物质结构基础 教学要求 了解共价键理论要点。 掌握σ键、π键的形成方式和特点。 区别键的极性和分子的极性。 了解用杂化轨道理论解释分子的空间构型。 了解分子间力，氢键及其对物质重要性质的影响。 教学重点和教学难点 σ键、π键的形成方式和特点，杂化轨道理论。 3.1 共价键 物质结构结构的内容是：分子组成、分子空间结构和分子形成时的化学键键参数： 用各种不同的化学量对化学键的各种属性的描述。 1. 键能： 在101.3 kPa，298 K 下，断开1 mol AB 理想气体成A 、B 时过程的热效应，称AB Ө 的键能，即离解能。记为△H （ ） 。 298 AB AB = A + B △HӨ （ ） (g) (g) (g) 298 AB 键能越大键越稳定，对双原子分子来说分子就越稳定或化学惰性。 一般单键键能小于双键键能，双键键能小于叁键键能。但双键和叁键的键能与单键 键能并无简单的倍数关系。 对双原子分子间形成的键：同核双原子分子同族元素从上到下键能下降，因为原子 半径增大而成键能力下降；异核双原子分子在核间距一样（或几乎一样）时，电负性 相差越大，键越稳定 。 2. 键长 键长：成键两原子的核间的平衡距离。 平衡距离是因为分子处于振动之中，核间距离在不断变化之中。原子核间距离越短， 化学键越稳定。 3. 键角 键角：同一分子中键与键的夹角。 键角与成键原子的成键轨道有关，在成键轨道确定时还决定于成键原子的价层电子 键角用于说明分子的空间结构，对分子的性质尤其是物理性质有推导作用。过小的键 角意味着分子张力大，稳定性下降。 4 . 键的极性 - 1 - 由于成键两原子的正负电荷中心不重合而导致化学键的极性。正负电荷重心不重合 的化学键称极性键。 正负电荷重心重合的化学键叫非极性键。 一般来说，对同原子形成的化学键，若其所处环境相同，则形成非极性键，异原子 形成化学键则肯定是极性键。离子键是最强的极性键。对共价键来说，极性越大，键 能越大。 5 . 分子的性质 分子的极性是由化学键的极性引起，组成分子的化学键若都无极性，则分子肯定无 极性；而若组成分子的化学键有极性，则要看分子的结构情况以判断有无极性，若整 个分子的正负电荷重心重合则无极性，否则有极性。 分子极性的大小用偶极矩来衡量：μ=q·d ，其中q 为点电荷，单位为库仑；d 为点电 荷间距离，单位是m ，μ 为偶极矩，单位是C ·m 。 电负性差值越大，极性越大，双原子分子的偶极矩越大。 3.2 离子键 依靠阴阳离子间的静电作用形成的化学键称为离子键。 阴阳离子不可能无限靠近，离子的核外电子以及原子核间都有强烈相互作用，最后 在一适当距离达到平衡，即斥力和引力相等。 离子键的特征： 因离子的电荷是球形对称的，故只要空间条件允许，可尽可能多地吸引异号电荷的 离子，离子键没有饱和性。在离子晶体中，每个正离子吸引晶体内所有负离子，每个 负离子也吸引所有正离子。 异号离子可沿任何方向靠近，在任何位置相吸引，故离子键没有方向性。 不可能有100%的离子键 ；成键原子电负性差值越大，离子键成分越高。离子键成 分超过50%的化学键为离子键，此时电负性相差约为1.7。含离子键的化合物为离子化 合物。 离子键百分数和离子键强弱是两码事，与化学键的强弱也无直接关系。 3.3 价键理论 1、现代价键理论要点 成键两原子必须有成单电子； 成键时成单电子必须自旋方向相反，在核间电子云密度最大形成稳定化学键； 因此，共价键有饱和性，成单电子的数目就是成键数目；共价键也有方向性，沿轨 道方向重叠可产生最大重叠，形成的键最稳定；在所有轨道中只有 s 轨道无方向性， 只有s 轨道之间形成的键无方向性。 2 、化学键 - 2 - σ键 ：沿电子云最大方向头碰头重叠形成的化学键。头碰头