分析化学(仪器分析)第四章-仪器分析(IR).pptVIP

第四章 红外吸收光谱法 第一节 概 述 红外吸收光谱法(Infrared Absorption Spectrometry, IR)是依据物质对红外辐射的特征吸收建立起来的一种光谱分析方法。 红外吸收光谱是一种分子吸收光谱。 它与紫外吸收光谱法、核磁共振波谱法和质谱法一起，并称为四大谱学方法，是有机化合物结构分析的重要手段。 第一节 概 述 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外光谱。 第一节 概 述 一、红外光区的划分 红外光谱在可见光区和微波光区之间，波长范围约为 0.75 ~ 1000μm，根据仪器技术和应用不同，习惯上又将红外光区分为三个区：近红外光区（0.75 ~ 2.5μm ），中红外光区（2.5 ~ 25μm ），远红外光区（25 ~ 1000 μm ）。 第一节 概 述 近红外光区的吸收带（0.75 ~ 2.5μm ）主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如O-H、N-H、C-H）伸缩振动的倍频吸收产生。该区的光谱可用来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 第一节 概 述 中红外光区吸收带（2.5 ~ 25μm ）是绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带（由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰）。 由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最适于进行红外光谱的定性和定量分析。同时，由于中红外光谱仪最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大量的数据资料，因此它是应用极为广泛的光谱区。中红外光谱法又简称为红外光谱法。 第一节 概 述 远红外光区吸收带 （25 ~ 1000μm ）是由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃迁、液体和固体中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中的晶格振动所引起的。 由于低频骨架振动能灵敏地反映出结构变化，所以对异构体的研究特别方便。此外，还能用于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。 第一节 概 述 二、红外光谱法的特点 （1）紫外-可见吸收光谱常用于研究具有共轭体系的不饱和化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物。因此，除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。除光学异构体，某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化合物外，凡是结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱。 第一节 概 述 （2）分子的振动能级不仅取决于分子的组成，也与其化学键、官能团的性质和空间分布等结构特征密切相关，通常红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度，反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团。 （3）而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定。 （4）红外吸收光谱是一种非破坏性分析方法，试样的适应性强，气体、液体、固体样品都可测定，且样品用量少，分析速度快。 第一节 概 述 三、红外光谱图表示方法 红外吸收光谱图一般用T ~ ?曲线（线性波长表示法）或T ~ ?曲线（线性波数表示法）表示。纵坐标为百分透射比T(%)，因而吸收峰向下，向上则为谷；横坐标是波长?（单位为μm ）或波数? （单位为cm-1）。 波长?与波数?之间的关系为： ? =104 / ? 第二节 红外吸收基本理论 一、分子的振动 （一）谐振子 分子中的原子以平衡点为中心，以非常小的振幅（与原子核之间的距离相比）作周期性的振动，可近似的看作简谐振动。这种分子振动的模型，以经典力学的方法可把两个质量为m1和m2的原子看成钢体小球，连接两原子的化学键设想成无质量的弹簧，弹簧的长度r就是分子化学键的长度,化学键的强度可用弹簧的力常数k表示。 第二节 红外吸收基本理论 根据Hooke定律，分子简谐振动的频率的计算公式为 第二节 红外吸收基本理论 式中k为化学键的力常数，定义为将两原子由平衡位置伸长单位长度时的恢复力（单位为N?cm-1）单键、双键和三键的力常数分别近似为 5、 10和