卟啉及其稀土配合物的紫外可见光谱.pdfVIP

第 22 卷, 第 6 期 光　谱　实　验　室 V o l. 2 2 , N o . 6 2 0 0 5 年 1 1 月 Ch inese J ou rna l of S p ectroscopy L abora tory N ovem ber , 2005 卟啉及其稀土配合物的紫外可见光谱① ② 胡珍珠 　邹欣平　陈 芳 湖北师范学院化学与环境工程系　湖北省黄石市　435002 摘　　要 合成了稀土卟啉配合物钇卟啉, 研究了卟啉及钇卟啉的电子吸收光谱, 讨论了溶剂的性质对其电子 吸收光谱的影响, 实验结果表明: 钇卟啉在丙酮和三氯甲烷中的光稳定性最好, 是很好的光敏剂。 关 键 词　卟啉, 配合物, 紫外可见光谱, 溶剂。 中图分类号: O 657. 32　　　文献标识码:A 　　　文章编号: 2005 0座机电话号码 1　前言 卟啉及其化合物由于具有较大的平面大环结构和显色能力很强的特点, 是非常有发展前途的 [ 1 ] 一类超高灵敏显色剂 。卟啉的衍生物酞菁分子中心的氢原子容易被金属原子取代而形成具有强 染色性能的螯合形化合物, 其颜色鲜艳而稳定, 是一类很好的染料。 利用卟啉及其金属络合物对一些组织有特殊的亲和力, 将卟啉化合物注入肿瘤患者体内, 过一 段时间卟啉聚集在病变部位, 再利用它特殊的电子吸收和荧光性能与机体的其他部位相区分 通过 核磁共振或伽玛图像 , 就可确定恶性、良性或水肿肿瘤及其准确部位。同时由于卟啉是一种良好的 光敏剂, 在有氧的情况下, 卟啉经一定波长的光照后可吸收能量并激发出单线态氧而杀死细胞。利 用它的这种特性, 当卟啉聚集在癌变部位时, 用某种波段的光或激光照射病灶, 便可杀死癌细胞, 从 而达到治疗的目的。利用硼酸化的卟啉作为中子捕获剂, 使周围的癌细胞直接转变成无毒细胞, 也 可达到治疗的目的[ 2—4 ] 。该疗法的关键是选择合适有效的光敏剂, 理想的光敏剂应在近红外有较大 的吸收或能发射荧光。四苯基卟啉衍生物及其金属配合物是一类新型光敏材料, 其 跃迁出现 在大于 630nm 的红光区, 并在光功能方面显示了良好的应用前景。 通过改变卟啉环中心金属离子的种类, 合成具有特殊功能的金属卟啉配合物, 是具有理论意义 和应用价值的课题, 在这一方面, 对两价过渡金属卟啉配合物的报道较稀土卟啉配合物多。为此, 我 们以 5 4羟基苯基 10, 15, 20三苯基卟啉 H 2 T OH PP 为原料合成了稀土配合物——钇卟啉 YT OH PP , 研究了卟啉及钇卟啉的电子吸收光谱, 讨论了溶剂的性质对其电子吸收光谱的影响, 为这类新型光敏材料的应用提供基础实验数据。 ① 基金项目: 湖北省教育厅重点科研项目 2004 005 NO D ② 联系人, 电话: 0714 座机电话号码; : @ 163. E m ail zzhuaa com 作者简介: 胡珍珠 1955— , 女, 湖北省大冶市人, 教授, 从事物理化学教学工作。 收稿日期: 座机电话号码 1176 光谱实验室 第 22 卷 2　实验部分 2. 1　试剂与仪器 2501PC 型分光光度计 日本岛津公司 。5 4羟基苯基 10, 15, 20三苯基卟啉 由武汉大学 化学与分子科学学院提供 , 高氯酸钇自制, 钇卟啉按文献[5 ]合成, 、 、丙酮、环己烷等均 DM F CHC l3 为分析纯,DM F 和CHC l3 使用前重蒸。 2. 2　钇卟啉的合成 称取卟啉 0. 0316 即 0. 05 置于 250 磨口三颈瓶中, 在瓶中加入 25 三 H 2 T OH PP g mm o l mL mL 氯甲烷, 并通入氮气除氧, 回流搅拌下慢慢滴加 10 0. 5 稀土高氯酸钇的甲醇溶液, 反应温 mL mm o l 度控制在 60—70 ℃回流 5—6h , 经活性氧化铝柱层析, 用 CHC l3 淋洗, 收集墨绿色组分, 浓缩蒸去 大部分的溶剂得到固体, 抽滤, 用一定量甲醇洗涤得到墨绿色固体产物, 40 ℃下真空干燥24h 。 2. 3　紫外可见吸收光谱的测定 在室温条件下, 用电子天平称取一定质量的卟啉类化合物, 溶解于适量的溶剂中, 然后逐步稀 - 4 - 1 释成浓度约为 1 ×10 · 的溶液, 用 1 石英比色皿进行紫外可见吸收光谱的测定。 m o l L cm 3　结果与讨论 3. 1　不同溶剂中卟啉化合物的紫外可见吸收光谱 在不同极性的溶剂中H 2 T OH PP 的电子吸收光谱相应发生变化, 当溶剂极性增大时, H 2 T OH PP 的 带和 带吸收峰均略有红移, 见表