四_对羟基苯基_钴卟啉的合成新方法.pdfVIP

24 1 Vol． 24 ，No． 1 第 卷第 期 化 学 研 究 与 应 用 24 2012 1 Chemical Research and Application Jan． ，2012 年 月 化学研究与应 用 第 卷 文章编号:1004 -1656 20 12 0 1-0 154 -03 四 对羟基苯基 钴卟啉的合成新方法 * ， ， ， ， ， 杨 扬 蔡良圆 王 昊 王庆伦 邱晓航 任红霞 ， 30007 1 南开大学化学学院化学系 天津 : DMF ， ， ， 摘要 本研究用丙酸和 混合液作为溶剂 采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法 由吡咯 对羟基苯 ， CoCl ·6H O 。 ， 甲醛 以及 2 2 直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物 探讨了诸因素对反应的影响 找出最佳的反应 : 140℃ ， ， ， CoCl ·6H O， ，DMF 4 过程以及最适宜的反应条件 在 时 吡咯 对羟基苯甲醛 金属盐 2 2 丙酸 的摩尔比为 ∶ 4 ∶ 1 ∶ 134 ∶ 86 ， 43. 2% ， 10% ～ 30% 。 时得最高产率 达到 这相比于传统方法的 有了一定的提高 : ; ; 关键词 卟啉 四羟基苯基钴卟啉 溶剂热合成法 中图分类号:O631. 1 文献标识码:A New synthetic method of tetra 4-hydroxyphenyl cobaltporphyrin complex * YANG Yang ，CAI Liang-yuan ，WANG Hao ，WANG Qing-lun ，QIU Xiao-hang ，REN Hong-xia College of Chemistry ，Nankai University ，Tianjin 30007 1 Abstract :A new method of solvent-thermal synthesis of tetra 4-hydroxyphenyl cobaltporphyrins complex ，using the DMF and the propionic acid as solvents and the salt of cobalt ，pyrrole and parahydroxybenzaldehyde as reagents ，was put forward. Various factors influencing the reaction were investigated. and the best reaction condition was found as follows :temperature was 140℃ ;the ratio of reagent was 4 ∶ 4 ∶ 1 ∶ 134 ∶ 86. In comparison with traditional method ，the new method increased the yield from 10% -30% to 43. 2% . Key words :porphyrin ;tetra 4-hydroxyphenyl cobaltporphyrin ;solvent-thermal synthesis 、 、 、 ， ， 金属卟啉在材料化学 药物化学 电化学 光 用 但该法在酸介质中合成 经常产生副产物四氢 、 、 、 物理与光化学 分析化学 有机化学 仿生化学等 卟啉且不易分离。1987 年，Lindesy 提出了一种可 领域都具有十分广阔的应用前景［1］。5 ，10 ，15 ，20- ， ， 获得较高收率的合成方法 但是步骤多 条件苛 4 - ［4］ 四 羟基苯基 卟啉是一个重要的合成染料中间 ， 。 刻 而且对许多取代基卟啉的合成不适用 根 ， ， 体 因为四个羟基作为易于修饰的活性基团 为合 ［5］ ， 。 据文献的报道 又提出另一种合成卟啉的方法 、 成大量其他卟啉衍生物提供了简易 高效的的途 ［4］ ， 。 ［2］ 虽然提高了产率 但是步骤多 径 。卟啉环的对称性由于金属离子的加入而增 本研究采用溶剂热合成法来直接获得四对羟 ， 强 且金属卟啉的轴向配位作用要较非金属卟啉 ， 基苯基钴卟啉的配合物 能够一步直接获得目标 ， 强 这使得金属卟啉在多方面的应用价值比非金 ［3］ ， ， 产物 避免了使用了大量的有毒溶剂 产率达 属卟啉更高 。有关卟啉化合物的合成最早是在 1936 年。1967 年改进的 Alder 合成法一直在使 43. 2% 。 :20 11-0