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第 34卷 第6期 膜 科 学 与 技 术 Vo1．34 No．6 2014年 12月 MEM_BRANE SCIENCEAND TECHN0LOGY Dec．2014 成膜基质对炭膜结构与气体分离性能的影响 张 兵 ，党晓龙 ，吴永红 ，于智学 ，王同华 (1．沈阳工业大学 石油化工学院，辽阳111003；2．大连理工大学 化工学院，大连 116024) 摘要 ：以间苯二酚一甲醛为碳源 ，F127为添加剂 ，经成膜与炭化得到炭膜．通过热失重分析 、红 外光谱、元素分析及透射电镜从微观上分析 了前驱体的热解过程及碳结构演变．采用 X射线 衍射及氮气吸附技术分别测定了炭膜碳结构与孔结构．研究了成膜基质表面疏水性对成膜过 程的收缩率、碳结构、孔结构及气体分离性能的影响．结果显示 ，成膜基质对炭膜微观结构与分 离性能影响显著．疏水性较大的玻璃比聚四氟乙烯与不锈钢更有助于减小成膜过程 中径向收 缩率，并得到高比表面积与孔体积的炭膜 ，其对 O2／N选择性高达 10以上． 关键词：成膜基质；炭膜 ；孔结构；渗透性 中图分类号 ：TQ028．8 文献标志码 ：A 文章编号 ：1007—8924(2014)06—0017—05 炭膜因具有优异气体分离性能及耐热性与耐腐 陶瓷表面成膜，发现随陶瓷表面硬度提高，炭膜的孔 蚀性等优点，已成为当前膜分离技术领域的研究热 径及分布偏大，并使选择性降低．刘诗丽_lg]发现在炭 点之一I1]．近二三十年来，炭膜的研究与发展十分 管表面所成炭膜对气体选择性随炭管孔径增大而变 迅速，已在前驱体选择、成膜方法、炭化工艺及修饰 小．本课题组的研究也证明了成膜基质表面上的孔 改性等方面取得巨大进步，为工业化进程奠定了坚 隙作用会对所成炭膜结构与分离性能存在显著影 实基础_3]．但如何优化制备工艺、提高性价 比，解 响[】。。．在此基础上，本文研究了成膜基质材质与疏 决炭膜造价高问题，仍是大规模发展应用前的首要 水性等因素对最终炭膜气体分离性能的影响． 任务．为此，还需要对炭膜制备过程实行更精细化控 1 实验部分 制的研究． 制备炭膜通常经过聚合物溶液浇铸成膜、干燥 1．1 实验材料 及炭化三个步骤E引．研究已发现成膜基质不仅对聚 前驱体为间苯二酚(简写R，天津达曼化学试剂 合物膜的结构与性能影响十分显著，而且此规律也 厂)与福尔马林 (简写 F，38 甲醛水溶液)合成的 会 出现在炭膜制备中．Wang等_6]发现成膜基质的 RF树脂．添加剂为三嵌段共聚物环氧 乙烷 环氧丙 疏水性对其表面上聚合物溶液的成膜性和微孔径均 烷共聚物 F127(EO。PO。EO。)，溶剂为 乙醇，催 有显著影响．实际上，通过比较在不同成膜基质 (或 化剂为 NaOH(98 )． 支撑体，如不锈钢、炭及陶瓷等)上所制备的炭膜可 1．2 炭膜的制备 以发现，由于支撑体表面结构与性质差异，即使前驱 首先，分别配置质量分数为 6．25 的R乙醇溶 体与制备工艺相同，最终炭膜的气体分离性能也相 液与 1．149／6的 NaOH／F溶液，二者混合后搅拌 距较大 ]．但该方面却鲜有报道，只在近两年才有 60min，形成均匀溶液．再加入 11倍 R质量的质量 研究者关注．Tseng等[8]以聚醚酰亚胺为前驱体在 分数为9．19／6的F127／乙醇溶液 ，经30℃搅拌 收稿 日期：2014—01—20；修改稿收到 日期 ：2014—01—23 基金项目：国家自然科学基金