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第四章稳定性.pdf
第四章配合物的稳定性
Stability of Coordination Compounds
4.1 配合物稳定性的表示方法
4.2 中心原子的影响
4.3 配体的影响
4.4 软硬酸碱规则(HSAB)
4.5 有效原子序数(EAN)或18电子规则
4.1 配合物稳定性的表示
主要指配合物离子在溶液中的稳定性,通常用稳定
常数(形成常数)表示
Zn2+(aq) + 4 NH (aq) == [Zn(NH ) ]2+(aq)
3 3 4
[[Zn(NH ) ]2+]
3 4
K = = 4.1 ×108
f [Zn2+][NH ]4
3
Displacement is stepwise from the hydrated ion:
Step 1:
[Zn(H O) ]2+(aq) + NH (aq) == [Zn(H O) (NH )]2+(aq) + H O(aq)
2 4 3 2 3 3 2
[[Zn(H O) (NH )]2+]
2 3 3
K = 2
1 2+ = β1 = 3.9 ×10
[[Zn(H O) ] ][NH ]
2 4 3
K :逐级稳定常数 β: 积累稳定常数
i i
Step 2:
[Zn(H O) (NH )]2+(aq) + NH (aq) == [Zn(H O) (NH ) ]2+(aq) + H O(aq)
2 3 3 3 2 2 3 2 2
[[Zn(H O) (NH ) ]2+]
2 2 3 2 2
K = = 2.1 ×10
2 [[Zn(H O) (NH )]2+][NH ]
2 3 3 3
Combining steps 1 and 2:
[Zn(H O) ]2+(aq) + 2 NH (aq) == [Zn(H O) (NH ) ]2+(aq) + 2 H O(aq)
2 4 3 2 2 3 2 2
[[Zn(H O) (NH ) ]2+]
2 2 3 2 4
K
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