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第四章配合物的稳定性 Stability of Coordination Compounds 4.1 配合物稳定性的表示方法 4.2 中心原子的影响 4.3 配体的影响 4.4 软硬酸碱规则(HSAB) 4.5 有效原子序数(EAN)或18电子规则 4.1 配合物稳定性的表示 主要指配合物离子在溶液中的稳定性,通常用稳定 常数(形成常数)表示 Zn2+(aq) + 4 NH (aq) == [Zn(NH ) ]2+(aq) 3 3 4 [[Zn(NH ) ]2+] 3 4 K = = 4.1 ×108 f [Zn2+][NH ]4 3 Displacement is stepwise from the hydrated ion: Step 1: [Zn(H O) ]2+(aq) + NH (aq) == [Zn(H O) (NH )]2+(aq) + H O(aq) 2 4 3 2 3 3 2 [[Zn(H O) (NH )]2+] 2 3 3 K = 2 1 2+ = β1 = 3.9 ×10 [[Zn(H O) ] ][NH ] 2 4 3 K :逐级稳定常数 β: 积累稳定常数 i i Step 2: [Zn(H O) (NH )]2+(aq) + NH (aq) == [Zn(H O) (NH ) ]2+(aq) + H O(aq) 2 3 3 3 2 2 3 2 2 [[Zn(H O) (NH ) ]2+] 2 2 3 2 2 K = = 2.1 ×10 2 [[Zn(H O) (NH )]2+][NH ] 2 3 3 3 Combining steps 1 and 2: [Zn(H O) ]2+(aq) + 2 NH (aq) == [Zn(H O) (NH ) ]2+(aq) + 2 H O(aq) 2 4 3 2 2 3 2 2 [[Zn(H O) (NH ) ]2+] 2 2 3 2 4 K

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