Au25纳米团簇合成与应用研究进展.pdfVIP

第 39卷第4期 广 州 化 学 V I．39 NO．4 2014年 l2月 GuangzhouChemistry Dec．2014 文章编号：1009—220X(2014)04—0065．08 Au25纳米团簇合成与应用研究进展 朱 琳 ， 傅青云 木 (1．重庆大学 化学化工学院，重庆 400044； 2．重庆科瑞制药 (集团)有限公司，重庆 400060) 摘 要：综述了新型金属纳米材料A 25纳米团簇的合成机理和合成工艺改进，结合 A_u纳米团簇荧光 作用机理说明其特有的荧光特性，利用 Au纳米团簇荧光性质在离子检测、生物小分子检测、蛋白质 检测和生物成像方面的应用，为Au纳米团簇的研究提供参考。 关键词：Au25纳米团簇；合成；荧光；应用 中图分类号：O614．1 文献标识码：A 1959年，查理德 ·费曼教授 (R．P．Feynman)在题为 《在底部还有很大空间》的演讲中提出如果有一 天人类能够按人的意志安排每一个原子和分子，那将会产生什么奇迹?随着纳米技术的不断发展，这个奇 迹正渐渐出现在人类面前。纳米团簇具备很多传统纳米结构如纳米粒子、纳米线所没有的奇特性质，如荧 光、力学、超导、磁性、氧化还原等 l【j，使其在催化、光电、生物医药、精细化工、军工国防等诸多领域 具有非常广泛的应用前景。目前，由几个到几百个原子组成的金属纳米团簇都已有报道。而在这些不同尺 寸和材质的纳米团簇中，Au2s纳米团簇因为出色的分散性和稳定性，使之成为纳米团簇研究中的热点并取 得了一定的研究成果。自M．Brust在 1994年首次合成硫醇保护的Au纳米团簇[0]以来，在不到20年的时 间里，Au纳米团簇得到了非常快速的发展。基于纳米团 簇结构与组成确定的特点，系统深入地开展团簇体系构效 关系的研究，不仅能推动团簇科学的发展，而且是在分子 水平上认识纳米和固体表面结构、突破制约纳米科技发展 瓶颈的重要途径。 本文综述了近几年Au25纳米团簇合成机理、合成方法 改进及其荧光性质在分析领域应用的研究进展 。 1 合成机理研究 Au纳米团簇 由Au与硫醇之间的化学作用得到。根据 金原子聚集程度的差异，Au硫醇二元体系具有独特的结 构和特性，可 以分为以下四类，如图1所示，Au(I)一硫醇 化合物、Au团簇、单层硫醇保护的Au纳米晶体和硫醇 自 组装在Au表面。而Au(I)一硫醇化合物 目前被认为是最小 图1不同结构的A_u．硫醇组合 收稿 日期：2014．05．20 作者简介：朱 琳 (1988～)，女，硕士研究生；主要从事分析化学的研究。 通讯作者：傅青云 (1987-)，男，硕士；主要从事药物研发的研究。fox1802@163．c：om 66 广 州 化 学 第39卷 的组成单元。 Tsul(uda等l4]以谷胱甘肽 (GSH)作配体，在低温条件下还原Au．谷胱甘肽聚合物制得小型的金纳米团 簇 (约 1nm)。利用聚丙烯凝胶 电泳分离出一系列不同尺寸的金纳米团簇，并用电喷雾电离质谱 5【】 (electrosprayionization(ESI)massspectrometry)进行表征，结果发现，分离之后的这一系列金纳米团簇是 动力学演变过程中的中间体，这些充分分离后的金纳米团簇会随着时间的推移演变成几种稳定的纳米团簇 结构，Au25纳米团簇就是其中一种稳定结构。通过x．射线光电子能谱 (xPS)和光谱表征分析了各纳米团 簇 的电子结构。Au (4能级)的XPS波谱阐述了金核提供的电子转移到Au：SG纳米团簇的配体上，吸收 光谱和光致发光光谱进一步证实了Au：SG纳米团簇上的电子结构已量子化。最终他们提出，在Au(I)．硫 醇复合物和硫醇作为配体的Au纳米团簇之间存在一种亚纳米尺寸的二元体系。 金荣超等L6J通过合成Au19(sc2H4Ph)】3实验，对合成过程中动力学控制和热力