N-烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子形成的离子对结构的理论研究.pdfVIP

维普资讯 2007年第65卷 化 学 学 报 Vo1．65，2007 第 23期。2701~2706 ACTACHIM ICA S／NICA No．23．2701~ 2706 · 研究论文 · 烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子形成的离子对结构的理论研究 朱学英 张冬菊 刘成 卜冰 (山东大学理论化学研究所 济南 250100) 摘要 采用密度泛函理论方法，在 B3LYP／6．31+G(d)水平上研究了吡啶、Ⅳ．烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子(F一， cr，Br一，NO ，BF )形成的离子对的稳定构型．计算结果表明：Ⅳ．烷基吡啶阳离子的吡啶环与中性吡啶分子类似， 具有芳香性，烷基对吡啶环结构影响不大；离子对中阴离子易出现在吡啶环上方以及 C(5)一H 或 c(2)—．H 和 Ⅳ．甲基 附近；阴、阳离子之间通常存在多重氢键，并且均有部分电荷转移；离子对的相互作用能随着 Ⅳ．烷基的增长而减小． 关键词 吡啶阳离子；吡啶盐；密度泛函理论；氢键 TheoreticalStudyoftheStructuralCharacterizatiOnsOf N-Alkylpyridinium CationsandTheirIon-pairswithSomeAnions ZHU，Xue—Ying ZHANG，Dong—Ju LIU，Cheng—Bu (InstituteofTheoreticalChemistry，ShandongUniversity，Jinan250100) Abstract The stable geometries of pyridine，N-alkylpyridinium cations， and the ion—pairs of N-alkylpyridinium cationswithF ，C1，Br，NO3 and B havebeeninvestigatedbyperformingden— sityfunctionaltheorycalculationsathteB3LYP／6—31+G(d1leve1．Thecalculatedresultsindicatethathte structureofhtepyridineringinN-alkylpyridinium cationsisgenerallysimilartohtatofhteneutralpyridine molecule， ．e．htepyridineringretainsitsaromaticity，andhteN-alkylsidechainhaslittleeffecton hte structuresofhtepyridinering．Itwasalsofoundthathteanionswereinclinedtomovetohtevicinitiesofhte C(5)～HfragmentorbetweenC(2)一HandN-mehtylabovethepyridinium ringinionicliquids．Thereare alwaysmultipleH—bondingsbetweenhtena ionnadcationwithpartialchragertansfer．Furthermore，hte longerhteN-alkylsidechainis，hteweakerhtehydrogenbondbetweenhtecationandanionwillbe． Keywords pyridinium cation；pyridinium；densityfunctionalhteory ；H—bonding 离子液体是在室温或更