钙钛矿型氧化催化剂CO氧化机理的研究.pdfVIP

钙钛矿型氧化催化剂c0氧化机理研究 尹维东乔惠贤李岩陈魁学李琬 o008 (中国人民解放军防化研究院，北京，1 3) 摘要：用柠檬酸终合法制备丁La。。sr，‰．．2r，0：氧化催化剂，研究丁其钙铁矿结构的生成温度．在连续流动的反应 体系【测定了催化剂的c0鬣化活性，用cO还原测定了晶格氧活动度，IR光谱研究了c0的吸附物种。结果表明， · La。sr、c。。．zr。03具有很高的c0催化氧化活性，活性中心是表面吸附的氧物种(铲或0)和con。离了。 关键词：催化剂，钙钛矿。c0氧化．机理 含钴、锰等过渡元素的钙钛矿型(AB03)复合氧化物具有很高的一氧化碳、烃类完全氧化活性．因 此被公认为最有希望取代已广泛使用的含贵金属铭、钯的燃烧催化剂。我们选择钴系钙钛矿，设计在其 B位掺杂少量金属离子，制成La：一。sr。c0．，』，O。。本文研究掺z一+后对CO氧化反应活性的影响．研究了c0 氧化的机理。 1催化剂 的La¨sb2c。o。；zr¨50：f}lIL如6sr。{coo。5zrD【i唣形成了单一钙钛矿结构。健化剂粉末经压片成型，破 碎后取24—40目，用于活性及中毒性能洳试。液氯温度卜_的氮吸附方法测定了样品的比表面积。所有 实验结果均同时与钙钛矿L氐8sr¨c003和LaD6Srolc。03进行了比较。 2钙钛矿结构的生成过程 催化剂预制体的热重一差热分析研究了该钙钛矿结构的生成过程，由熟重一差热曲线可知预制体分 解，200—400℃为柠檬酸络台物和NO。‘的分解，j00一700℃为生成钙钛矿结构的温度。 3 cO氧化活性 测定了不同进气温度下cO的转化率，结果见表l： 表l催化剂3删、60％、90％的转化温度 催化剂 T30％／℃ T60％／℃ T90％／℃ Lao 139 160 178 8Soo2C003 L砘Bsr01CoO。 130 150 168 ljol 180 197 2ll L‰ESro!CoosjZoo lj0：} 146 169 184 Lao6Sh1Coo％Z。o 由表t结果可得到催化剂的活性大小次序如F： Ij03 Lao LaD8sro乒o。．Bjzru 6sro4Coo嘶zro．；03 ^ ^ La0 La0 sSh hSo。zC001 4C003 可见，A能sr取代最La的量x增加时，催化活性增大：B位掺^少量zr后，催化活性有所下降，但降 低不多，仍有较高的转化率。 138 不稳定，另生成部分氧空位缺蹈以平衡sr取代La引起的电茼变化，’可表示为： 5：1+co Lao+sr。2+col_xt2x—z54+01一^2一 冈此，当x增加时．co。和氧空位缺陷的浓度均增大，催化活性就提高。B位掺入少量zr后，可表示为 2一 8