席夫碱在玻碳电极上电化学还原行为研究.pdfVIP

1P-015 席夫碱在玻碳电极上的电化学还原行为研究 李玉红’刘淡新’邵会波 ·‘卜 ，首都师范大学化学系，北京，100037;’北京理工大学理学院化学系，北京，100081) 席夫碱是一类含有亚胺或苯甲亚胺基团(-RC=N-)的化合物，广泛应用于医药、催化、分析、腐蚀、 光致变色、材料等众多领域，近年来一直是引人注目的研究对象.目前，对席夫碱类化合物的研究主要 集中在化合物的合成、表征、及其配合物的性质以及光致变色等方面11-21，而对其电化学性质的研究相对 较少3[1.本实验室合成了五种水杨醛缩芳胺席夫碱 (表1)，已经对其结构、光致变色、热致变色以及LB 膜状态的光谱性质进行了研究a()，本文在以前工作的墓础上，研究这五种席夫碱在无水乙醇溶液中玻碳电 极上的电化学还原行为. 表1.席夫碱的结构 Scheme1. ThestructureofSchiffbase R .CH-N-} COOH whereR=一 (St);-NO2(S2);-OCH3(S3);-C1(S4);-OH(S5) 电化学测量采用CH11140电化学工作站(上海辰华仪器公司)和常规的三电极体系，玻碳电极为工 作电极，铂片为辅助电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极。O.1moLL-，的LiC10,一无水乙醉溶液为丈 持电解质溶液.每次实验前均通高纯氮气15分钟，以除去溶液中的溶解氧.所有实验都在室温下进行， 电位皆相对于饱和甘汞电极. 0 0 2 - S1 一~ S2 咖 -x-S3 一 S4 飞 。一55 0 2 1 \ u 勉 、 卜 0 5 之 勺 4 0 纂输.}n0D.0-0pO0b}dQOoDm 一 4 ·!.‘ -1.8 -2.0 -2.2 .2.4 Potential/犷vs.SCE 图1.S1-S5在玻碳电极上的循环伏安曲线，扫速为。，1V/s Fig].CVsofcompoundsSI-S5onGCEatscanrate0.1V/s 采用循环伏安法C〔V)考察席夫碱在溶液中玻碳电极上的电化学还原行为.图1为SI-S5在。.1moLL 的LiC104-无水乙醉溶液中玻碳电极上的循环伏安曲线.由图中曲线可以看出，S1,S3,S4,S5均只有一 个明显的还原峰，而S2却有两个明显的还原峰.S2的结构是有一个一NO2取代塞，而-NO2是一个比一CH=N 墓团更易还原的活性墓团15)因此S2曲线中的第一个还原蜂。1.658V处)是-NO2的还原峰，第二个峰 ’联系人:邵会浪，40岁，研究员，从事电化学研究.E-mai卜 国家自然科学荃金及教育部优秀青年教师资助计划和北京市教委项目资助. 139 IP-015 (-1.969V处)是一=N-墓团的还原蜂.SI-S5均有明显的还原峰，但在反扫时没有出现氧化峰 而且 峰形极不对称，说明一H=N-墓团的还原是一个不可逆的还原反应’，.‘ 18000 苍