V2O5%2fCexZr1-xO2的制备和其催化CO2氧化乙苯脱氢的反应行为.pdfVIP

第十二届全国青年催化学术会议论文集(04．04) 反应行为 王禅8，龙旭8，吕剑8，刘昭铁8，秦张峰b，樊卫斌b，王建国6，刘忠文8” (8应用表面与胶体化学教育部重点实验室，陕西师范大学化学与材料学院，西安邮编710062； 6中国科学院山西煤炭化学研究所，太原 邮编030001) 关键词：铈锆固溶体，五氧化二钒，乙苯脱氢，二氧化碳，水热合成 前言 ． 二氧化碳氧化乙苯脱氢制苯乙烯的研究，无论在节能、环保及过程优化等方面都具有重要的理论和 现实意义，因而备受关注并进行了大量报道【l七】。研究结果表明，V205对该反应的较高催化活性和稳定性 与钒物种的氧化还原行为密切相关12l。众所周知，除Ce／Zr比等其它因素外，铈锆固溶体的氧化还原性能 与其制备方法密切相关。为此，本研究分别采用水热法和溶胶．凝胶法制各了不同Ce／Zr比的铈锆固溶体， 并采用浸渍法负载不同含量的V：o，，较为系统地考察了铈锆固溶体制各参数、结构和氧化还原特性对 催化性能之间规律性认识的基础上，制备了C02氧化乙苯脱氢的高性能钒基催化剂。 结果与讨论 采用溶胶．凝胶法制备了Ceo．4Zr0602固溶体，浸渍法负载6wt．％V205，系统地考察了不同焙烧条件下 所获得催化剂的CO：氧化乙苯脱氢反应行为，综合乙苯转化率和苯乙烯选择性结果，确定最佳催化剂焙 烧和反应温度为823K。 相同反应条件下，对于不同Ce／Zr比的固溶体，负载6 的乙苯转化率明显高于V20dCe。Zrl．x02一溶胶．凝胶法催化剂，而苯乙烯的选择性高于90％且相差不大。同 时，V20s／Ce。Zrl．x02．水热法催化剂的稳定性也明显优于V20dCe。Zrl-x02一溶胶．凝胶法催化剂。 将水热法Ceo3Zro．702固溶体分别负载0，3，6，9，12，15wt．％的V205，相同反应条件下，其反应 95％，表明Ceo．3Zr0702固溶体和V205之间存在协同催化作用。 算的固溶体晶粒尺寸介于3．10 固溶体主要为立方相结构，同时随制备条件和Ce／Zr比的改变，四方相固溶体的含量明显不同。低温N2 吸附结果表明，对于相同的Ce／Zr比，水热合成的固溶体BET比表面积远大于溶胶．凝胶合成的固溶体。 SEM观察表明，溶胶一凝胶法固溶体的表面形貌明显不同于水热法所合成的Ce。zrl-x02。 对于V20s／Ce。Zrh02催化剂，钒含量低于9wt．％时，没有任何钒物种的XRD峰，但当钒含量高于 12wt．％时，出现了VCe04相的XRD峰。Raman结果表明，当钒含量高于9wt．％时，不仅存在VCe04 相，而且出现了V205晶体的Raman吸收峰。因此，当钒含量低于9wt．％时，钒物种可以在Ce。zrl-x02 表面达到高度分散状态。当钒含量介于3．15 面积和最大还原峰温随钒载量的增加而增大，可归结为负载犁V20；还原为V203。 化剂的峰面积，表明反应过程中存在高价钒物种的还原。同时，TGA．DSC结果表明，反应后催化剂上积 碳明显。尽管积碳鼍与钒载量关系不大，但积碳燃烧的峰温与钒含量密切相关。 关联分析上述催化剂制备、表征和反应结果，获得厂控制Ce。zrhO：结构和形貌的规律，并提出了抑 制积碳和高价钒物种还原的机理。在此基础上优化制备的催化剂不仅具有很高的催化活性(乙苯初期转 化率约68％，苯乙烯选择性95％)，而且具有较好的稳定性(10小时乙苯转化率降低小于10％)。 结论 苯脱氧性能之间的规律，提出了抑制积碳和高价钒物种还原的机理，并优化制备了高性能催化剂。 参考文献 Nat．Gas 【l】 S．Chen，Z．Qin，A．Sun，J．Wang，ZChem．2006，15，11． 【2】 Shul，J．Yoo，S．．E．Park，Catal．Today，2003，87，205． M．-S．Park，V．Vislovskiy，J．-S．Chang，Y．．G ”通讯联系人，e．mail：zwliu@snnu．edu．Cll 91