2-氨基乙硫醇单分子膜在多晶金电极上电化学还原脱附行为研究.pdfVIP

1P-044 2一氮墓乙硫醉单分子膜在多晶金电极上的电化学还原脱附行为研究 工坐坐，曹晓卫气孙志军 (上海师范大学，上海，200234) 随着生命科学、材料科学的发展，分子有序自组装化学，尤其是分子有序单层及多层组装膜越来越引 起了人们的广泛关注.自组装单分子膜(self-assembledmonolayers,SAMs)为表面电化学和界面过程的研究 提供了一种重要的实验场所.借助于SAMs可以探测电极表面上分子的徽观结构与其宏观电化学响应之 间的关系.这对于研究和解决与电分析化学的应用和理论相关的问题，如提高分析检测的灵敏度和选择 性、控制电活性中心与电极距离、研究长程电子转移等，都具有重要而积极的意义1〔].修饰在金电极表 面的烷墓硫醇及其衍生物单分子膜以其高度有序和高度德定的性能而倍受关注[[2].SAM:的电化学脱附 是硫醇SAMs的表征手段之一，而且已被应用于SAMs的扫描探针印迹和SAMs的图案化技术等方面 [3-51 自组装膜具有很高的稳定性，改变溶液的酸碱性对膜的结构几乎没有影响.但在强碱性溶液中进行 电位扫描时，琉墓厦盖层将呈现定量地脱落。根据文献报道，某些硫醉在金电极表面还原脱附的循环伏 安图中可以观察到有多个脱附还原峰存在.例如，Morin等人观测到在多晶金电极表面正壬硫醉自组装单 分子膜的还原脱附过A中存在多重的还原脱附峰。他们认为其中的两个主要还原脱附峰分别对应于多晶 金电极表面Au(111),1OAu(110)晶面上硫醉的脱W[61。我们对多晶金电极表面2-氛墓乙硫醉单分子膜在碱 性溶液中的还原脱附行为进行了研究.图I给出了在lO哪2-氨墓乙硫醇水溶液中没渍时问不同的SAMs 修饰多晶金电极在氮气饱和的。.5MKOH溶液中进行线性电位扫描的循环伏安曲线对比.电位扫描的范 围为-0.4V至-1.6V(vs.S.C.E.)，电位扫描速度为50MVis. E(N).us.SCE 图1在101IM的2-氨基乙硫醇水溶液中浸渍不同时间获得的2-氮基乙硫醉自组装单分子膜修饰金电极在氮气 饱和的0.5MKOH溶液中还原脱附的循环伏安图.(a)5s,(b)20s,(c)60s,(d)120s,(e)600s,(f)12hr电位扫速为50mv/s Fig.1CVsforthereductivedesorptionofSAMsofcystesmine,玩Nrasturated0.5MKOH,formedonpoyl-Auelecrtodes immersedin10pMcysteamine(aqueoussolution)for(a)5s,(6)20s,(c)60s,(d)120s,(e)600s,(f)12hr.Potentialscanrate 50MVs一1. 从图一可以看出，在lopm的2-氛垂乙硫醉水溶液中浸溃5秒的SAMs修饰的多晶金电极在一1100mV左 右出现一个不对称的还原脱附峰。在这个不对称的还原脱附峰中，在约一1075mV和一1150mv处的脱附峰分 基金项目;教育部留学回国人员科研启动基金、上海市青年科技启明星计划项目(No.000A14017)，上海市教育委员 会科学项A(No.04DBOS).通讯联系人，首晓卫，37岁，博士，副教授，主要从事光语电化学等领城的研究. 197 IP-044 别对应的是Au(100)和Au(I10)晶面上的2-14乙硫醉SAMs的还原脱附，此时，在约一700MV处没有还原脱 附峰出现.在浸渍时间为600秒的循环伏安曲线中，除观测到上述的还原脱附蜂之外，在一700mV处可以观 测到有新的脱附峰出现。这一脱附峰对应的是Au(111)晶面上2-氮墓乙硫醉SAMs的还原脱附.由此可以看 出，在多晶金电极上，2-A,墓乙硫醉优先在Au(110)和Au(100)晶面上吸附.从还原溶出峰电位可以看出在 此S月Au键的强度有如下循序，即S-Au(110)S-Au(100)S-Au(111). 即 翔