以杂多金属氧酸盐为催化剂丙烷氧化脱氢反应.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNAl．OFMOI。ECUI。ARCATALYSIS(CHINA) Aug． 2007 文童编号：PA-091 以杂多金属氧酸盐为催化剂的丙烷氧化脱氢反应· 孙淼，曹传景，张际哲，王野，张庆红”，万惠霖” (厦门大学化学化工学院圃体表面物理化学国家重点实验室．厦门361005) 关键词：丙烷，氧化脱氢，丙烯，杂多金属氧酸盐 由于聚丙烯和丙烯氧化产物等丙烯再加工产 物需求量的日益增加，发展更加有效的内烯制备途 1040 径已成为催化领域的研究热点之一。丙烷氧化脱氢 溶液反应制得。我们还尝试了在Cs2C03溶液中添加 是一条有希望的丙烯制备途径。如何在较温和的条 件下得到高丙烷转化率和高丙烯选择性是该课题 Cs2．5CuolHl3PVM011040的制备过程。 面临的问题。由于杂多金属化合物可以通过组成元 催化剂的反应性能用常压固定床微型反应装 素的取代调变其酸碱性和氧化还原性【-i，是选择氧 置测试，原料气为C3H8：02=5：95，反应气总流速为 31 化反应中有效的催化剂，我们开展了以杂多金属氧 ml／min，产物由气相色谱在线分析。 酸盐为催化剂的丙烷氧化脱氢反应的研究。研究发 2．结果与讨论 现，通过对keggin结构的磷钼杂多酸进行的V取 代或CS+、Cu2+修饰，可以在较温和的反应条件下 取代量的磷钼杂多酸催化剂的反应性能。由表中可 获得较好的丙烷转化率和内烯选择性。 1．实验部分 取代Mo原子的数目从l增加到3，丙烷的转化率 逐渐增加，同时生成丙烯的选择性单调降低。其中 具有Keggin结构的磷钳杂多酸H3PMol2040和 钒取代杂多酸H3+。PV。M012．x040(x=l-3)按照文献报 时显示了较高的内烷转化率。以下在该催化剂基础 道的方法制备12’3J。Cs2．sHl．5PVM011040是通过 上，进行催化剂修饰调变。 Cs2C03溶液与H4PVMoll040溶液反应制得。 Catalyst Cony．(％) C3H6 CO C02 Yield(％) ml／min；反应温度，300℃：催化剂用量，1．2g． ·反应条件：原料气，C】Hs：02--5：95；总流速，3l 表2中给出了380‘C反应温度下各种催化剂上 丙烷氧化脱氢反应的结果。尽管在H4PvMoll040最高收率为3．7％。在催化剂合成的最初阶段，使 催化剂上能得到较高的丙烷转化率，但是丙烯的选 用与Cs+等物质的量的柠檬酸修饰制备催化剂·在 acid催化剂 择性却只有14．3％。用Cs+来取代H+可以很明显的380℃时Cs2．5CuoIHi．3PVMoll040--citric 提高丙烯的选择性。在磷钒钼杂多酸的铯盐中再引 上丙烷的转化率可达14．4％，丙烯收率为6．7％。 入少量的Cuz+，可以明显的提高丙烷的转化率。在 ·国家重点基础研究发展规划(NO．2005CB221408)资助 ¨通讯联系人 MC-132 孙淼等：以杂多金属氧酸盐为催化荆的丙烷氧化脱氢反应 增千町 一表