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进样口分流比与氢同位素值的关系研究 李中平’李立武，杜丽，王作栋，张明峰 中国科学院地质与地球物理研究所气体地球化学重点实验室，兰州730000 单体烃的同位素分析过程中，由于不同同位素组成的分子在分子量上有所差异，导致与分子量有关的 一些物理性质会出现一定程度的差别。也由于分子量不同．气液以及固体中的同位素分子在浓度梯度、温 度梯度等影响下会发生差异运动。在单体烃的氢同位素测试过程中，由于氢同位素本身的物理化学性质以 及在测试过程中各个环节都容易发生同位素分馏效应，例如在分流进样时，进样口具有样品分散(流)的 作用，部分样品会被排空，引入色谱柱的样品与排空的样品在同位素值上是否会有差异，目前来看，这方 面的研究工作很少有报道。在本次研究中，通过对单体烃的氢同位素组成分析过程中，选择较小的分流比 时，同位素值变化范围相对较大，而分流比较大时，氢同位素趋于稳定。因此笔者认为在样品的分析过程 中，在保证灵敏度的前提下，选择稍大的分流比似乎对样品分析更为有利。 l、仪器条件 在本次的研究中，进样口的分流比分别选择0．1、0．5、l、2、5、10进行研究，甲烷进样量为20uL。 进样口的温度为100℃，石英毛细管色谱柱为ATPlot 流为1．3毫安，电子能量llOeV，高温裂解炉温度设置为1450℃。 2、分流比大小与色谱峰展宽 图通过(图1)可以看出：分流比为0．1时，峰宽为30秒，分流比lO时，峰宽减小到7秒。明显可以看 出，随着分流比的增大，峰宽逐渐变窄，关于二者之间的函数关系见公式。 通过计算，二者的函数的关系为： Y=24．93车e—l·2x+7．955 (R2=0．999) 相关性极好，相关系数为0．999，表明随着分流比的减小，其峰宽呈指数展宽，同时表明在低的分流 比下(小于1)，分流比越低，峰的拖尾严重，导致峰的分辨率降低。 3、分流比与氢同位素值的关系 5 4 3 ^v参l。c?uJ 2 I 100 200 300 400 500 600 Time／s 图(1)不同的分流比对应的峰型变化 ratioand 图1注：Thesplit pealcwidth PeakNOA B C D E F Ratio0．1 0．5 l 2 5 10 30 22 15 10 8 7 width(s) 作者简介；李中平，男，1977年出生，博士，助理研究员，同位素地球化学测试研究工作tzp630@．163．com 597 总体上来看，不同的分流比，对应的最大氢同位素值为．166．91％o，最小值为．171．87％o，最大值与最小 值之差为4．96％o，扣除仪器本身的偶然误差，总的来说，分流比对甲烷氢同位素值影响不大。但是当分流 比小于l时，其氢同位素数值表现出一定程度的不稳定性；当分流比较大时，总体上来看，氢同位素值趋 于稳定，且分流比较大时氢同位素值似乎没有表现出明显异常。 ·J50