纳米二氧化锰在玻碳电极上直接电化学行为研究.pdfVIP

B．033 纳米二氧化锰在玻碳电极上的直接电化学行为研究 李江，李容，李永强，蔡铎昌· (西华炳范大学 化学化I学院，四娟南充637002 Mn02是一种重要的电极材料，广泛应用于干电池、碱锰电池、锂锰电池等化学电源中【¨．纳米 Mn02与常规尺寸的Mn02相比，因其小尺寸效应和表面效应而具有独特的电催化性及可充电性，同 时由于它具有成本低、毒性小的优势，近几年来，纳米Mn02作为重要的功能性材料在制造化学传感 器和生物传感器方面，引起了许多研究者浓厚的兴趣．但关于纳米Mn02的直接电化学的研究还未见 报道，本文作者采用固相还原方法制备了纳米Mn02，对其在玻碳电极(GCE)上的直接电化学行为进 行了研究． 将高锰酸钾与氯化锰以2：3摩尔比置于玛瑙研钵中研磨，固相反应立即发生，然后将反应体系在 ∞℃水浴中加热约10h，使反应完全．产物用蒸馏水抽滤洗涤，最后于105℃左右烘干约5h制得 L滴至预处理好的玻碳电极表面．待溶剂自然挥发，再用红外灯彻底烘干，即制得固载纳米Mn02 的玻碳电极． ． 度做纳米Mn02／GCE循环伏安扫描后，可以观察到稳定的氧化还原峰，与之相比，直接用GCE在 此缓冲溶液中，无峰电流产生，说明纳米Mn02已较好地固载于经过预处理的玻碳电极上了．在所 测电位范围内出现一对氧化还原峰，阴极峰(I)电位约在0．289V附近，该峰对应于Mn02的还原， 氧化，即：MnOOH+OH’一e=Mn02+H20【4，51． 扫描速度的增加而增加，且氧化峰电位E口随着扫描速度v的增加发生正移(如图l所示)，说明整个 呈较好的线性关系(如图2所示)，Ep-O．5978+0．04693lIl v，r=0．9938．氧化峰电流k随着扫描速 度的增加而增加，且与v v呈较好的线性关系(如 m成正比(如图3所示)，氧化峰：；疯loglva与log 图4所示)，logIpa=1．4609+O．8585109 此扫描速率范围内，纳米Mn02在玻碳电极上的电化学氧化反应可能为一个受吸附．扩散混合控制过 v， r=0．9938，则氧化峰电 程“1．依据不可逆过程ED与lIlv的关系(见图3)Ep=0．5978+0．04693lll v由此可求出电 v不再呈线性关系，而是峰电流与扫描速度的一 60mV·sJ增加到150mv·s．1时，氧化峰电流logIp。与log 次方成正比，说明在该扫描范围内，氧化过程不再是受吸附．扩散混合控制而是受吸附控制‘71． pH值的关系．当pH值从8．0增加到10．5的过程中，氧化峰电位随pH值的增加而负向移动．这表 明OH’参加了纳米Mn02的氧化过程，这也与文献报道的对二氧化锰机理的研究相一致． B．033 n3 北 、 ^ a 山 {0．0 ： -0,1 也2 砌 “ ∞0．4 啦 E，V hav ’ 图2