壳聚糖%2f水溶性高分子共混体系自由体积特性研究.pdfVIP

第九届全国正电予谱学会议 壳聚糖，水溶性高分子共混体系的自由体积特性研究 曾敏峰”，孙旭东“，姚献东“，郑厚天”，王芸”。夏亚一2’ 郝小鹏”，王宝义”，王天民4)，齐陈泽2+ 1绍兴文理学院应用化学研究所，2兰卅I医学院骨科研究所， 3中国科学院高能物理研究所核分析技术重点实验室，4北京航空航天大学理学院 一、引言 壳聚糖(CS)是一种天然高分子，溶于稀酸，易于成膜，具有良好的生物相容性和可 降解性，壳聚糖及其共混膜在生物功能材料方面有很多的应用报道。我们课题组在原有的工 作中。3，利用聚合物辅助倒相法，以壳聚糖与水溶性高分子共混成膜作为模板，再通过溶 剂选择性提取水溶性高分子组分可以制得壳聚糖基多孔膜。研究发现，几种水溶性高分子， 的相互作用，得到的多孔材料受体系相分离行为的控制。抽提之后留下的多孔网络的孔径大 小实际上就是反应了共混膜中分散相的尺寸大小。因此，壳聚糖与水溶性高分子之间的相容 性研究显得非常关键。在本工作中，我们通过溶液共混制各了一系列的CS，PVP、CS甩EG 共混材料，利用正电子湮没技术对共混材料的自由体积特性进行了研究，估算了不同体系 的自由体积孔穴尺寸，从微观角度证实了不同的水溶性高分子品种与壳聚糖之间相容性和相 形为的差异性。 =、实验部分 1．样品的制备 壳聚糖(CS，脱乙酰度为91％，粘均分子量5．6x105，青岛海汇生物工程有限公司)；聚 子量20000，中国医药集团上海化学试剂公司)；醋酸(CH3COOH，宜兴市钮家化学试剂厂) 固定壳聚糖的量39，按一定的质量比例(CS／water 5／5，4／6，3／7)改变水溶性高分子的加入量，在室温搅拌下溶解在90ral2％的醋酸溶液中，静 置脱泡，形成总浓度为6—7％的铸膜液。将铸膜液浇于底板为聚酯薄膜的玻璃模具上，在烘 箱中50。c烘干得到共混样品，样品厚度大于Imm。 2．正电子湮没谱的测量 正电子湮没测量所用的正电子源是以kapton薄膜为衬底的无载体22Na源，源强约为 o．5x106 寿命谱仪采用以BaFz晶体组成的快．慢时间符合系统，系统对60co1．18MeV Bq， 以保证足够的统计误差。寿命谱的解谱拟合采用国际上通用的Positronfit一88程序，经扣除源 成分后，采用3分量自由拟合方法，解谱得到的最长寿命组分以勺表示，对应的相对强度以 13表示。 三、结果与讨论 从分子结构来看(如图I)，CS分子含有羟基、氨基、以及残余的乙酰基，这些极性基 团容易与羟基、羰基等基团相互作用，形成分子间氢键。PVP也是一种强极性高分子，分子 链上有羰基。易与CS发生相互作用。PEG只在分子链端基有少量羟基，与壳聚糖形成氢键 相互作用相对弱得多。 +通讯联系人 一63— Annihilation 9thNationalConferenceonPositron 、十 PVP u01邸H十一c即H2{r即H厂ou PEG structureofthe 图1．Chemical polymers． 组成的曲线。在PVP组分加入量较少时，句随PVP在共混物中的含量增加而略有减小，说 明PVP与cs在分子级别互溶，PVP分子能够部分进入cs分子间的自由体积孔穴，自由体 积孔穴尺寸甚至小于纯的cs本身，随着PVP加入量的逐步加大，毋也相应增加。相应的厶 随PVP在共混物中的含量增加出现先增加后减小的趋势。 图4和图5分别绘制了PALS最长寿命勾(o．Ps寿命)和相应强度／3与CS，PEG共混物 组成的曲线。曩随着PEG的加入量而明显增加，与纯cs相比，平均自由体积孔穴尺寸增加 明显，变化幅度比CS，PEG共混体系大得多，说明cs与PEG体系的相容性较CS／PVP体系 差，CS伊EG相界面处的严重相分离对平均自由体积特性的贡献导致了体系的平均自由体积 孔穴尺寸明显增加，而相应的浓度明显