加热频率与波形对热电极上循环伏安行为的影响.pdfVIP

第十届全国电分析化学会议论义集 基础电分析化学理论与心用 C48加热频率和波形对热电极上循环伏安行为的影响／ 一 张文昌李霄聂法慧苏秀丽孙建军·陈国南 1993年，Grundler等利用高频交流电对工作电极直接进行加热的电化学检测， 建立了加热电极电化学分析方法，经过十多年的研究，已经有了相对完善的实验方法 和理论基础。铂、金、碳等电极材料作电极，当直径小于100Pm以下，用几十或几百 毫安的小电流加热就能产生相当显著的热效应，在水溶液中的电极表面温度可以升高 几十度，甚至水的沸点以上。加热电极能促进电极表面电化学反应速度加快；微搅拌 效应加快了传质过程的速度；这样，加热电极可将在室温下难观察到的化学反应或电 化学反应和难检测到的物质成为可能被观察到被检测到，因而提高了检测灵敏度，降 低了检测限，以及去除电极表面污染物等优点。直流电对电极直接加热会对电化学检 测信号产生严重干扰，多采用高频交流电源加热和对称设计的热电极特殊结构消除干 1．8f1)、宽度0．55mm的印刷碳热电极(R=111Q)，然后活化电极，在5rIlMK3Fe(CN)6 ／K4Fe(CN)6+0．1M K3Fe(CN)6+0．1MKCI体系中作循环伏安，研究加热频率、加热波形、扫速对加热电极 电化学分析方法的影响。 结果与讨论 J下弦波加 热碳柱热电极至700c的循环伏安图。表明，加热频率低于100Hz产生非常大的噪音， 干扰十分明显，甚至不能出现伏安曲线；频率越高，噪音的干扰越小。随加热频率减 小，电阻相对小的铂丝热电极产生的噪音相对较小，而电阻较大的印刷碳热电极产生 的噪音相对较大。 J下弦波、三 角波、方波、对称脉冲波加热到700C的循环伏安图。与正弦波加热伏安曲线相比较， 三角波加热伏安曲线与其较接近，方波加热伏安曲线与其偏差较大，而对称脉冲波加 热伏安曲线显著偏离，甚至变形。小电阻的铂丝热电极受加热波形的影响小；而印刷 碳热电极受加热波形的影响更加明显。 4； ：D庐葛彤 ·{ 岁 毒·』 f 占： F ：·j∥ 4l： 越∞ 位 咐 畦 越■m州“ 蠢●t■■ E／”d匿 B№S匮F‰日e form for wave effect Fig．1．Heating duringcyclicvoltammetryA)sinusoidalwave， wave．AllmeasurementS B)triangularwave，C)squarewave，D)symmetric pulse were inasolution 0．IM 5mM KCIand VS．SCE