生物降解材料聚(乳酸-甘氨酸)的直接熔融聚合法合成和其表征.pdfVIP

中国化学会第14届反应性高分子学术讨论会 生物降解材料聚(乳酸．甘氨酸)的 直接熔融聚合法合成及其表征 叶瑞荣侯晓娜汪塑圈：莫阳青杨凯 华南师范大学化学与环境学院化学系，广州510006 关键词：D,L·乳Jr；甘氨酸：聚(乳酸-co-h氨酸)；生物降解材料：直接合成；熔融共聚 作为最简单的氨基酸和参与蛋白质组成的常见天然氨基酸之一，甘氨酸川及其聚合物的 作为为生物降解材料以来，甘氨酸改性聚乳酸在药物缓释方面的应片j研究较多16--外，这是与 其生物降解性及甘氨酸(Gly)组分独特的生理性能分不开的11,10]。因此，作为药物缓释材料， 的应用进展较为缓慢。通常，P(LA-co-Gly)是通过二步法合成的，此方法首先通过乳酸、甘 氨酸(或其衍生物)几步反应合成环状中间体6-甲基．2，5．吗啉二酮和丙交酯，然后环状中间 体通过开环聚合得到P(LA．CO．Gly)16-91，其合成路线冗长【ln。 为了寻找新型、简单和高效的P(LA．co-Gly)合成方法，本文在以前乳酸的直接熔融聚合 的研究基础上Il扣璩J，成功地以廉价的外消旋乳酸(nL．LA)和Gly为原料，通过直接熔融聚 NMR、GPC、DSC和 合法合成了P(LA-co-Gly)(反应式见下图)，用特性粘数、FTIR、‘H XRD等手段对共聚物的结构和性能进行了系统农征，研究了不同投料比的影响。 愀 一 、 ／x =liN-=HC-HC豇兴HN岭c仁。H兰删HC．一+ +愀一洲一№弋“洲2州H甘“叶H、 ，J， CH, CH．．。≥H 3 对不同投料比得到的共聚物P(LA．co-Gly)的结构进行红外光谱表征，发现随着”氨酸投 共振氢谱数据：1H CH2)，5．22(碍，CH)，8．52(办NH)(文献值¨“8．30ppm)。 GPC测定结果表明(表1)，随着甘氨酸投料摩尔比的增加，共聚物在有机溶剂中的溶 解性降低，可溶性P(LA．co-Gly)的Mw变小。但本实验所得共聚物的重均分子量在1400到 5200之间，能满足药物缓释对聚乳酸类高分子材料分子量的要求11删。 DSC测试结果表明(袭2)，由于-CONH．键有利于形成氢键，故随着甘氨酸投料摩尔比 合物的结构较为复杂，Tg和Tm没有观测到．因此，结合GPC结果(表I)，熔融聚合法合 成P(LA．co-Gly)合适的摩尔投料比(LA／GIy)宜大于50：50。 共聚物在16．80和19．10附近存在衍射峰。该位置与聚外消旋乳酸(PDLLA)[。2J一致，这是因 为LA链段是芡聚物中的主要成分。同时，随着}r氨酸投料摩尔比的增加，共聚物的结晶度、 广东省fI然科学些仓阱I：科研扁动丛台(5300082)、田家rI然科学基金资助项目 通讯联系人l址朝RI·I乜话l 020E-mail：wangw=mgzhaoyang(孕tom．com ·41· 中国化学会第14届反应性高分子学术讨论会 晶粒尺寸和熔融热(△H)逐渐降低，直到共聚物呈无定形态。 Tablel InfluencesMolar Mn 4 ofFeed Ratioson|n1and ofCopolymers n(LA)：n(Gly) Mw Mn Mw／Mn Peal(shape 【nJ(dL‘g。) 98：2 0．9833 5200 3900 I 133 Single 95：5 O．9584 5loo