水溶性硫普罗宁包覆金团簇的制备和表征.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 水溶性硫普罗宁包覆金团簇的制备与表征 2傅依备1 王宇光‘杜凯h2张林b2李波1一唐永建h (1中国工程物理研究院激光聚变研究中心，129111绵阳621900． 2等离子体物理国家重点实验室，四川绵阳621900) 利用金纳米粒子与不同抗体相结合形成的稳定复合体在显微镜下的光吸收和散射所呈现 的特征颜色，能给与抗体相结合的不同组织细胞贴上标签，这种纳米金探针已经成为最新的免 疫学识别技术之一n1。金纳米粒子还可以与DNA键合，这是DNA传感器及DNA芯片制作的基础。 中、高原子序数(Z)的金属纳米粒子可用于惯性约束聚变(ICF)靶材料的掺杂。掺杂可改 善靶材料性能，并能为诊断提供特殊信息。譬如：用于诊断指示、屏蔽超热电子、增加外推 进层惯性、压缩对称性的基础研究等。由于激光器功率的限制，我国用于靶材料掺杂的元素 现在主要是一些中Z的金属纳米粒子如铜等。随着大功率激光器的建成，对高Z元素(如金 等)掺杂的靶材料的研究势必开展心1。高Z金属元素一般都具有较高的密度，在掺杂过程中沉 Protected Clusters，有机物单层包覆团簇) 降现象更加明显。将金制成金MPC(Monolayer 则可以用包覆层的静电作用抑制聚集，避免沉降；同时还可以提高掺杂均匀性。 · 本文采用Brust合成法口1制备水溶性的金MPC。先将一定量氯金酸和硫普罗宁溶解于去离 子水中，在冰水浴中搅拌反应至溶液无色后加入NaBHt的去离子水溶液，并继续在冰水浴中搅 pm的膜过滤除去沉淀，并 拌反应1小时，得到棕黑色金MPC溶胶及少量黑色沉淀。用0．45 将滤液在去离子水中透析72小时，然后在40℃下旋转蒸发，得到黑色的金MPC固体。 水溶性金MPC是在包覆剂硫普罗宁的存在下，通过NaBH4还原氯金酸得到的。还原反应 生成的金核与水溶液中的硫醇会形成较强的Au-S键，使金核表面形成一个硫醇的单分子包覆 层，从而抑制金核的长大。因此，金MPC的粒径可以通过Au／S摩尔比控制，但是本文发现此 时制得金MPC的产率和在水溶液中的稳定性明显降低。图1是Au／S摩尔比为1：3时得到的 金肝C在T雕下的形貌，可以看出金MPC粒径约为23nm。 图1Au／S=1：3时金肝C的TEM照片图2不同Au／S比金MPC的紫外一可见吸收光谱 金MPC的红外光谱中出现了硫普罗宁的各主要特征吸收峰，说明硫普罗宁被成功地引入 到了金MPC中．巯基的伸缩震动特征峰¨12555cmq没有出现在图2中，说明硫普罗宁与金形成 l,ff，C【11． 用不同的溶剂测试所得金MPC的溶解性，发现其在水中的溶解度相当高，稳定性也很好， 60l 高分子材料科学与工程研讨会 可以在室温下存放数月之久；在其它极性溶剂如丙酮中有一定的溶解性，而在苯、环己烷等 非极性溶剂中几乎完全不溶。这种金MPC的另一特点是可以反复进行溶解一分离操作而不产生 聚集。这初步验证了金纳米粒子的表面确实包覆了亲水的硫醇分子层。 较大的金纳米粒子会产生表面等离基元共振，在可见光区域(520nm附近)出现一个宽化 的吸收峰n一’。这种表面等离基元共振现象是由于纳米粒子的表面电子集体振动所致，共振吸 收峰的位置、形状与粒子的大小、形状、分散状态等因素有关。因此可通过紫外一可见光谱中 吸光度的情况来粗略估计粒子的相对大小。图2是Au／S摩尔比为l：3时得到的金MPC的紫 的减小而急剧降低，并伴随着等离子带宽的宽化，这是量子尺寸效应开始凸现所致。因此， 粒径小于2rim的金纳米粒子及块体金都没有表面等离基元共振吸收现象Ⅲ。图2中Au／S摩尔 比为1：3的金MPC的紫外一可见吸收光谱中没有发现在520nm附近有吸收峰，说明这种金MPC 的平均粒径不大于2nm。 参考文献 Didier。Gold