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ATRP 技术在生物传感中的应用 * 刘松琴 ，袁 亮，吴亚锋 （东南大学化学化工学院，江苏，南京，211189, E-mail: liusq@seu.edu.cn ） 活性聚合方法主要有活性阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合、配位聚合和基团转移聚合等。 活性聚合有三个明显区别于传统聚合反应的特征：(1) 引发反应速率远远大于增长反应速率，而且不 存在任何链终止和链转移反应，因此相对分子质量分布很窄(Mw ／Mn≤1.1)；(2)可通过控制单体和引 发剂的投料量来控制所得聚合物的聚合度；(3)在第一单体的转化率达到100 ％时，再加入其它单体， 可合成具有预定结构的嵌段共聚物。 与其它类型聚合反应相比，其中的自由基聚合有可聚合的单体多、反应条件温和和易控制等优 点。其中原子转移自由基聚合反应（ATRP ）是由王锦山研究组、Sawamoto M.研究组以及Percec 研 究组分别独立提出，并于同一年报道的。 原子转移自由基聚合的基本特征是通过过渡金属催化剂的氧化还原反应实现卤原子的可逆转移 tn • tn+1 ( 图1)。还原态过渡金属(M )从休眠种(Pn-X)夺取卤原子，生成活性种(Pn )和氧化态过渡金属(M )。 活性种既可与单体加成，又可从氧化态过渡金属化合物中得到卤原子变成休眠种。这一过程反复进 行，最终生成长链高分子。 X=Cl, Br, I Mt = Cu, Ru, Fe, Ni, Pd, Rb 图1 ATRP 反应机理 原子转移自由基聚合反应(ATRP)对生物大分子的官能团有良好的适应性，加上其温和的反应条 件，已经成为合成含有嵌段聚合物的生物大分子的最理想选择。采用这种方法合成出来的高聚物已 经在基因治疗、生物植入术和生物分子定向自组装等领域得到应用。 同时，高分子聚合反应是一个化学过程，它不同于传统的生物和纳米放大技术，聚合物合成过 程中其分子链的增长只在特定的引发剂存在下，并且还要求引发剂在特定的位置才能够促使反应发 生。我们课题组最近的研究也发现生物分子的存在不会影响高分子的聚合反应，这样就可以根据检 测的灵敏度要求，通过控制聚合度来选择适宜的信号放大程度。例如，高分子聚合反应可以用于DNA 序列单点突变、抗原-抗体的检测，其中含有固定在表面的捕获探针、靶DNA 以及检测探针的DNA 二聚体可以在DNA 杂交后形成。因为这些检测探针预先与ATRP 引发剂结合，从而引发剂能够在专 化DNA 序列所在的位置发挥催化作用。在适当的条件下，这些引发剂可以促进聚合物刷在DNA 表 面的生成。进一步的实验证实ATRP 对DNA 分子中多数的官能团变现出惰性。而且通过有效地选择 最优化的ATRP 反应条件，以及保证在DNA 半定量检测可控的形式下生成聚合物。这些工作为ATRP 技术在生物传感中的应用打下良好的基础。 本研究为国家自然科学基金），国家基础研究计划（2010CB732400 ）资助项 目。 The Application of Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) in Biosensing * Songqin Liu , Liang Yuan, Yafeng Wu (School of Chemistry and Chemical Engineering, Southeast University, 211189, E-mail: liusq@seu.edu.cn)