正尖晶石LiMn-%2c2-O-%2c4-的改性和高温电化学性能研究.pdfVIP

正尖晶石LiMn：04的改性与高温电化学性能研究‘ 李明勋，卢世刚，黄松涛 (北京有色金属研究总院矿冶所，北京100088) 的实验电极．实验电池采用两电极电解池，对电极 摘要：分别用LiiC03、LiC002通过高温囿相反应 为金属锂，以LiPF6／EC+DMC为电解渡．电化学测 对LiMn【：0‘进行改性，研完了改性后的kiMaO,在 试采用恒电流充放电法(O．1C3．3-4．35V)测试常温 室温和高温(550C)下的电化学性能，研究表明： 和550C下材料的容量和循环性能· 用Li，C03改性后的LiMb04的循环性能得到提高， 但闱LiC002改性后的LiMn20．却表现出较盖的电化 学挂能，XRD表明改性后LiMth0．和LiC002的蛄 3结果讨论 构都发生7变化． 3．1 LiMa2q的改性 关键词：尖晶石LiMn20,；改性：高温电化学性能 Li2C03 图I、2分别是未改性的LiMa2q和用Li2cq 1引言 改性后的LiMa：q在室温下第1周和第lO周的充放 电曲线，Li2c03与LiMa20‘的摩尔比为0．06：1，产 物计为Li¨2M％O．a 正尖晶石LiMn20．是一种新型的锂离子电池正 极材料，它可以替代LiC002应用于锂离子电池-与 LiC002相比，它具有廉价和无毒的显著特点。但是· 它在电池的循环充放过程中容量衰减更快．这一现 象在高温下(55。C)表现得更为严重．这是目前以 碳为负极、LiMn20,为正极的有机电解液体系的电 池还未能商品化的主要原因-在改普LiMb04循环 性能的研究中．采用了掺杂、表面处理等方法，尚 没有达到理想的效果，高温下容量的衰减比常温快。 为此，我们选择了一种新方法t}q用LiMn：tO．与其 圉1尖晶石的竞放电曲线 它化台物在高温下的固相反应对LiMn：q改性，本 1 The clJave Fig chafge--dischargeofthe印ine! 文报道以Li2CO，、LiCoO：与LiMa20．反应后LiMn2q 电化学性能的变化· 2实验 2．1改性样品的制鲁 LiMa2q是以Li2c0，、Ma02为原料·混合后在 马弗炉内分段升温．在850。C下反应合成的·将 LiMn2q分别与Li2C03、LiC002混台均匀，在8000c 下反应10h，随炉拎却至室温．将改性产物研磨后过 300目筛．制备出样品． 2．2电极制备与测试 图2敌性尖晶石的充放电曲线 将样品与乙炔黑、石墨、PVDF按一定比倒混 3pin01 Fi921k曲印鲫iscl埘秘c山、啼of恤cmotf最ed 合均匀后调装，涂敷在Al箔上制成10ram×10ram ●基叠硪目：田求自熊辩学基全费助疆目 恸撇}糊增刊一枷l-o ¨I， 从图中不难发现，改性前后的LiMn20．的充放 更进一步．我们研究了改性样品的高温55。(2循 电曲线类似．两者者F百两个充电电压平台：4．16V和环性能，结果列于表I．在用Li#O，改性后．LiMbO( 4．05V，两个放电电压平台：4．IO