高分子溶液相行为研究在低密度泡沫材料制备和结构控制中的应用.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 高分子溶液相行为研究在低密度泡沫材料制备 与结构控制中的应用 徐嘉靖罗炫张林唐永健 (中国工程物理研究院激光聚变研究中心四川绵阳621900) 低密度微孔泡沫材料在激光打靶、激光一等离子体相互作用、惯性聚变能科学以及反应 堆技术等方面，具有极大的实用价值n1。由于不同的应用目的对泡沫材料有不同的要求，因 此，具有不同元素组成、密度以及微观结构的特种泡沫的制备与性能研究是ICF靶材料研究 的重要内容之一。 相反转技术是最重要、应用最广泛的多孔材料制备技术。根据诱导相分离发生的参数不 同，相分离机理可以分为热诱导相分离(TIPS)、反应诱导相分离(RIPS)和扩散诱导相分 离(DIPS)等三种不同的类型。高分子溶液液一液相分离有两种机理。在介稳区，相分离以 的新相核，然后相核生长，形成分散的粒子的凝聚体系。在非稳区，相分离以旋节分解 (Soinodal 一个占主导地位的具有特定相关长度的浓度涨落，在体系中形成具有该特征长度的互相贯穿 的双连续网络结构。显然，对高分子溶液的热力学行为和相图的深入理解，是采用相反转技 术制备多孔材料研究的基础。 根据扩展后的Flory-Huggins平均场理论仕1．考虑体系处于平衡态的条件，以及旋节 分解的基本特征，即：自由能对组成的二阶微分小于0，通过求解相应的非线性超越方程组， 可以分剐确定体系的双节线和旋节分解的极限，即旋节线。 从典型的二元高分子体系的相图中可以看出，随着聚合物分子量增加，低浓度区域的介 稳区急剧缩减，当分子量增加到一定程度以后，在相当宽的温度(相互作用参数)范围内， 除临界点以及接近临界点的区域而外。不同分子量的聚合物溶液的双节线以及旋节线都几乎 重叠。这表明当高分子溶液中，聚合物的分子量增加，使得体系不稳定性增加，但当分子量 增加到一定程度之后，聚合物的分子量对它们的相行为几乎没有影响。 对于制备低密度泡沫材料来说，控制液一液相分离以旋节分解的方式进行，形成互相贯 穿的双连续网络结构，这对于希望得到网络均匀、强度较高的泡沫是有利的。计算体系的相 图，为识别体系所处的热力学状态，进而确定相应的最佳制备条件以及结构控制的方法提供 理论指导。 处于临界组成的体系．只以旋节分解机理发生相分离，有利于多孔材料的制备。因而， 控制体系组成为临界点组成是制备多孔泡沫材料的最佳条件。由二元高分子溶液的临界点组 成与聚合物的分子量的关系可知．欲制各低密度的泡沫材料，应该选用分子量更高的聚合物 原料。 处于非稳区的体系．相分离以旋节分解机理发生，网络可以在很短的时间内完全形成， 328 高分子材料科学与工程研讨会 控制泡沫结构的关键是迅速使生成的网络结构固定下来，避免网络结构被粗化过程破坏。对 于以玻璃化、凝聚固化的方式保持网络结构非品高分子来说，要求冷却速度足够快，淬冷深 度足够大。在制备低密度聚苯乙烯(PS)泡沫的实验研究证实了这一点。研究中发现，随着 冷却速率增加，PS泡沫的结构越均匀、越致密、孔隙尺寸越小．冷却速度减慢，网络骨架 发生融合、粗化的趋势越明显，泡沫结构趋子粒子堆积结构。这说明制备低密度PS泡沫的 体系处于非稳区，以旋节分解机理发生相分离，冷却速度越快越有利。 与之相反，处于介稳区的体系，相分离以成核一生长机理发生，只能让新相粒子生长、 堆积、融合等过程充分发展，才能得到具有一定力学强度的多孔结构的泡沫材料。实验发现， 在制备聚4甲基l戊烯(PMP)泡沫时，冷却速率过快，得不到强度较好的泡沫材料。这表 明实验采用的体系，处于介稳区。 ． 总之，将Flory—Huggins理论应用到二元高分子溶液体系，得到体系的双节线以及旋节 线，可以识别体系所处的不同热力学状态，有助于对利用相反转技术制备低密度多孔高分子 泡沫材料的实验研究提供有益的指导。 参考文献 [1]张林，罗炫，杜凯。ICF靶低密度聚合物多孔材料研究进展，材料导报，2002，16(6)： 48． OlveradelaCruzandSwiftB of Mixture： [2]HuangC。M