铅酸蓄电池轻型板栅地研究进展.pdfVIP

铅酸蓄电池轻型板栅的研究进展 于紫阳1徐强1唐致远1徐巍2周立新2 (1天津大学化工学院应用化学系 天津300072) (2天津蓝天高科电源股份有限公司天津300072) 前言 铅酸蓄电池最重要的非活性元件是板栅，板栅的作用在于支撑正、负极活性物质， 传导电流，使电流分布更加均匀的作用。为了得到性能优异的板栅合金，许多科研工作 者做了大量的研究工作，尝试了各种各样的铅合金。目前应用最为广泛的是铅锑合金和 铅钙合金系列。随着对铅酸蓄电池的研究和应用的不断发展，对板栅材料也提出了新的 要求。众所周知，铅酸蓄电池的比能量非常低，一般在30～40W·h／kg左右，约为镍氢 电池的1／2、锂离子电池的1／3左n3。除了铅的密度较大的固有缺陷之外，其主要原因 是非活性物质铅(主要是铅基合金板栅材料)的用量较大所致。因此，铅酸蓄电池轻型 板栅材料的研究开发一直都是很重要的课题。所谓轻型板栅就是用比重较轻的材料作为 基体材料，将铅涂于基体表面而制成的复合材料板栅。这种复合材料板栅不仅保持了原 有铅基合金板栅的优点，同时又可以减轻板栅材料的质量，提高了铅蓄电池的比能量。 1、铅酸蓄电池轻型板栅材料研究的历史概况 在轻质材料上涂覆铅或铅基合金作为板栅是一种常用且行之有效的方法。被研究过 的轻型板栅材料的种类非常多多，金属材料有铜、铝、钛等，非金属材料有塑料、陶瓷、 玻璃纤维等。 上个世纪70年代，首先将镀铜扩展板栅作为负极并与管式正极相结合的电池成功地 应用于潜艇电池和牵引用铅酸蓄电池中雎’。镀铅铜板栅用于负极不仅改善了电流分布、 提高了活性物质利用率，而且大幅度提高了高倍率放电的比能量。但是，铜板栅的制造 成本昂贵，从而限制了它的推广应用，一般只用于高容量、大功率输出、长寿命的场合。 钛具有极高的强度和优良的耐腐蚀性，用热形成法在钛表面制备钛基氧化物半导体 后电镀铅可作为正极板栅。因此，1958年以来就有人不断探索这种材料在蓄电池中的应 用的可能性。J．B．Cotton等首先提出把覆盖了B—PbO：的钛作为不溶性阳极型的板栅材 料。随后对它的研究一直持续N80年代，最近对它的研究开发依然在继续。钛在运用中 的困难是当其被阳极氧化时表面会发生钝化，生成具有半导体特性的氧化钛膜，阻止 钛与正极活性物质之间的电接触。因此几十年来，对钛基板栅的研究大多集中在对其表 面的处理上。 一些非金属基体如塑料等，经过必要的前处理后电镀铅，也能制成铅蓄蓄电池的负 极板栅，研制成电池，使得铅蓄电池的质量比容量得到明显地改善。铅塑料复合板栅是 蓄电池行业的科学家们为提高铅酸蓄电池比能量而不断努力的结果，由美国江森控制 公司于1980年开发成功b1。其他被研究过的铅塑料复合材料有：在多孔的聚丙稀上镀铅、 聚苯乙烯上镀铅，渗铅塑料纤维编织垫、薄的低强度铅导电板栅构件上的塑料支持体 等。总的说来，用铅塑料复合板栅是延长电池寿命、提高比能量及其他性能的极有希望 的途径。1992年，日本电池株式会社在铅酸蓄电池中采用一种新的导电聚合物——硅高 分子，又称非硅氧烷。这种聚合物由于具有共轭双键，其电导率与金属相似。除此之外， 它耐腐蚀性好、密度低，将它成型做成板栅，或将其涂覆在铅合金表面、或与铅合金粉 末混合，压缩或烧结成型做成板栅，能延长电池的寿命、提高质量比能H1。 D10 其他被研究过的复合材料还有在可铸性树脂、玻璃纤维、碳纤维上镀上金属作为板 栅材料。如碳纤维上镀铅形成的复合材料，以及在玻璃纤维上镀铅或铅锡、铅锑、铅钙 合金等陆儿6|。这些材料大都用于负极，但在应用过程中都出现各种各样的问题，未被实用 化。 2、铅酸蓄电池轻型板栅材料的研究现状 轻型板栅作为铅酸蓄电池未来研究的三个主要方向之一，当前该方面的研究却不 多。这主要可能是由于大多数科研工作者更加关注于新兴的、更加环保的电源体系，也 可能是因为轻型板栅由于存在许多目前无法克服的技术难题，致使许多从事铅酸电池研 究的科学工作者转向通过其他途径来提高铅酸电池的比能量，如提高活性物质利用率 等。不过，近些年，在轻型板栅的研究方面依然有不少可喜的进展。 周琴m等人报道了经过镀铅后的复合钛拉网板栅，王源源陋。等对铝基电镀铅锡合金 板栅的制备及其性能进行了研究。无论从导电性还是耐腐蚀性这些板栅材料均能满足铅 酸蓄电池正极板栅的要求，而且其具有质量轻、强度高、耐腐蚀性