电光源无铅硼酸盐玻璃地研究进展.pdfVIP

电光源无铅硼酸盐玻璃的研究进展 武丽华1陈福2赵恩录2张文玲2李军明2曾雄伟2 (1．河北建材职业技术学院，河北秦皇岛066004， 2．秦皇岛玻璃工业研究设计院，河北秦皇岛066004) 摘要 本文介绍了硼酸盐低温玻璃的结构和·}生质，概括了硼酸盐低温玻璃在电光源领域、灯饰玻 璃器件、封接领域中的应用，总结了电光源无铅硼酸盐玻璃的表征方法，最后提出了硼酸盐低 温玻璃发展前景和有待深入研究的问题。 关键词：硼酸盐玻璃；电光源玻璃；无铅玻璃 引言 我国批量生产的电光源玻璃主要包括：普通白炽灯、荧光灯、汽车灯、装饰灯和仪表指示灯 等用的钠钙玻璃和铅玻璃。钠灯、汞灯和金卤灯等用的硼硅玻璃和石英玻璃等。硼酸豁玻璃是耐 热玻璃、化学仪器玻璃、温度计玻璃、光学玻璃、电真空玻璃以及其它特种玻璃的重要组分。硼 酸盐低温玻璃作为一种焊料应用于真空技术和电子技术中，它还可以成为易熔釉和珐琅的一种组 分，作为热敏电阻、晶体三极管和微型电路的防护层而应用于微电子学中。在半导体仪器仪表的 无壳密封中应用无机玻璃比有机电介质在防潮和坚固性方面都具有很明显的优越性。 ZnO、SrO、BaO)；B203一BeO—MgO系统；Na：o_Al 系统；B。03一PbO-SiO：系统等。而后两者含有铅对环境的污染较大，将逐渐被淘汰。 1电光源硼酸盐低温玻璃的结构和性质 1，l硼酸赫玻璃 B：0。能单独形成玻璃，B：0。对形成玻璃的影响取决于两个方面。一方面，BO。三角体是不对称 的，而且尽管玻璃态B：03的结构比较弱，但是BQ原子团重排还是需要较大的活化能的；另一方 面，B0。三角体和SiO。四面体混合一起参加玻璃结构，重新组合进行得很缓慢，因为，这需要断 裂主要化学键。B0。原子团是由旷离子居于中心的三角体所组成的，这些三角体并不能使玻璃结 构具有像SiO．原子团那样的强度，因为SiO。的键价分布于三度空间，而不是二度空间。因此， 在高温范围内，融化温度低的B。0。削弱玻璃的结构，而使玻璃具有易熔的性能。 硼酐的熔化温度比较低而熔融时粘度又比较高，这种现象可以这样来解释：各原子团之问 的力不可能是很大的，但它们的对称性低，因而要使它们移动就需要较高的活化能。 143 硼酐能形成易熔玻璃的原因是，旷离子的电子结构使它参加生成不对称的原子团，这样就 使02一离子能更好地屏蔽S，原子核，因为硼离子的特点就是比较容易极化。有的学者认为，玻 璃态的B：O，是由平面结合起来的B0。原子团的无序网络所组成的。在x一射线衍射得出以下结论： B0。原子团并不是一种平面结构，而是硼离子稍微离丌了平面，形成了B0。四面体。对于玻璃态 的B20。网络来说，已经注意到它有比今天所认为的大的多的有序性。借助x一射线衍射结构分析 和核磁共振法对B：0。一H：0系的玻璃结构进行研究得出了这样的结论：每一个硼原子都被三个氧 原子所包围。而每个氧原子又被两个硼原子所包围。 1．2电光源无铅玻璃的特性和用途 电光源无铅玻璃特点主要以BaO和适量的其它碱土金属氧化物取代PbO；Na。0含量低于钠 钙玻璃和低铅玻璃，K：O含量则相应提高；Al：O。含量高于铅玻璃和钠钙玻璃；引入适量的Li。0 或B：03。电光源无铅玻璃主要理化性能范围如下。 表1 电光源无铅玻璃主要理化性能范围 U光源无铅玻璃性能 指标 线膨胀系数(20～300。C) (90．5—93．5)XlO-7／c 软化点(粘度为107。6P) 670～685℃ 抗水化学稳定性 11级-Ill级 Tk—100(体积tU阻率为IOOMQ．cm) 285—290℃ 杨氏模量(20℃) ?Q～75GPa 随着无铅玻璃性能提高，其应用范围扩大，现已能取代低铅和中铅玻璃，并能部分取代钠 钙玻璃，制作高效自炽灯和某