真空铝热炼锂过程动力学分析与半工业试验.pdfVIP

NONFERR0USMETALSENGINEERlNG doi：10．3969~．issn．2095—1744．2014．05．006 真空铝热炼锂过程动力学分析 与半工业试验 醴 李继东 张保国 张明杰 1．辽宁科技大学材料与冶金学院 辽宁鞍山 114051； 2冻 北大学材料与冶金学院 沈阳110004 摘要：以碳酸锂和氧化铝为原料，研究真空铝热还原金属锂过程并进行半工业试验。动力学研究表明， 随着温度升到 1150℃，还原反应受液体金属铝通过 固体产物的扩散传质控制，温度升高到 1170℃ 以上，化学反应和扩散传质共同控制，反应平均表观活化能为254．5kJ／mol。工业试验中，通过研究还 原过程冷凝控制区的温度和真空度随时间的同步变化，监控和分析反应的工艺和过程进行阶段，最终 整炉试验共持续近 30h，产锂量为3．26kg，锂回收率达 79．8％。 关键词：真空冶金 ，铝热还原，金属锂，动力学 中图分类号：TF803．13；TF826-3：TF131 文献标志码：A 文章编号：2095-1744(2014)05．0032．03 锂是 自然界中最轻的金属，在玻璃陶瓷、润滑材料 、 1一fl-R)=kt。式中k为速度常数，min～，R为还原反应 合成橡胶、炼铝、纺织、冶金、医疗等传统领域得到广泛应 的还原率。 用_l_。随着研究不断深入 ，锂在航空航天、高能 电池、受控 由实验数据得出的还原率R代入到不同模型确定的 核聚变反应堆、轻质高比强合金等高技术领域应用逐渐 动力学方程 )中得出函数值㈣，再将 尺)对时间t作图 扩大 ，导致锂的需求量猛增，已成为国民生产中重要的 如图1所示。从图1可见，在 1110℃时，F(R l--(1--R) 金属，被称为21世纪的能源金属l7_8l。 函数与时间呈线性关系且线性程度 比较高，说明在此温 熔盐 电解法一直是工业生产金属锂 的主要方法 ，但 度下真空铝热还原反应处于化学反应控制，此时温度对反 是存在流程长、能耗大、环境污染、夹杂钠等缺点 q。随着 应速率的影响较大。随着温度升高到 1150℃时，尺)= 真空技术的不断发展，真空热还原法提取锂有其独特的 1--3(1--R)Z3+2(1-R)函数与时间的线性相似程度 比较 优势，简化生产流程，缩短生产周期，减少生产工序及原 高，说明反应处于金属液体铝经过固体产物层的扩散传 材料消耗并且环境友好l】 ，从而降低生产成本，不失为一 质控制区。温度升高到了1170℃以上，此时动力学函数 种提取金属锂的好方法。以氧化锂为原料，根据确定的最 线性关系已经不再明显，说明1170℃以上处于扩散传质 佳条件参数，真空铝热还原法制备金属锂，分析铝热还原 和化学反应共同控制区，此时反应程度 比较剧烈，反应 已 氧化锂过程反应动力学，并进行扩大单机组的工业试验。 不再受单一的步骤控制，这导致反应速率明显加快。 图 1中，回归分析后得到的直线斜率 ，即为速度常 1铝热还原氧化锂反应动力学分析 数k。图1表明，随温度的升高k值增大，这意味着还原反 由于铝的熔点仅为660℃，因此在研究温度范围内 应是吸热的反应，且反应活化能是正值。阿累尼乌斯 铝热还原氧化锂 的反应属液一固反应 ，其动力学模型为 液一固相反应模型㈣：当液体边界层的传质成为控制环节 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；辽宁省 教育厅一般项 目(L2012092) 时，动力学方程为R=kt；当通过固体产物的内扩散为控 收稿 日期 ：2014—04—02 制步骤时，动力学方程为 1--3(1--R)+2f