层状组装微胶囊制备应用.pdfVIP

中国化学会第14届反应性高分子学术讨论会 层状组装微胶囊的制备及应用 高长有 浙江大学分子科学与工程学系，杭州310027 Email：cygao@mail．hz．zj．cn 微胶囊是通过成膜物质将囊内空间与囊外空间隔离开以形成特定几何结构的物质，其内 部可以是填充的，也可以是中空的。微胶囊技术在现代科技与H常生活中有重要应用，如药 物、染料、纳米微粒和活细胞等都可被包埋形成具有多种不同功能的微胶囊。然而，传统技 术制备的中空微胶囊，其几何彤状、大小和囊蹙厚度都无法精确控制：所得微胶囊的分散性 与稳定性不佳；许多方法制备的微胶囊还存在易聚集的缺点。此外，对囊蹙化学物理结构的 调控与修饰也比较网难。上述缺点一方面限制了微胶囊基本物理性能如膜结构、通透性、力 学强度的研究，另一方面也影响了微胶囊在生物、医药、纳米等领域的应用。对微胶囊毖本 物理性能了解的缺乏及结构与性能间的有效关联，也不利于获得具有理想功能的微胶囊。 模板组装制备结构与性能可控的微胶囊是近年0998年)发展起来的新技术，是超分子 科学在化学与材料科学前沿领域研究与应用的一个典型范例I卜31。该技术的最初模型是以胶 体颗粒为模板，通过聚电解质层层(LBL)组装后去除模板，得到几何结构均匀的聚合物微 胶囊。其尺度通常在纳米～微米问，壁厚在纳米级(5nm--50nm)，形状由模板决定。该技术 允许对囊壁组成和结构进行精确的控制与调整，从而调控微胶囊的各种性能和功能。这一方 面克服了传统微胶囊在形状、大小和蹙厚方面分散性大、微胶囊易聚集的缺点，另一方面易 通过环境改变和引入功能性物质来调控微胶囊的各种性质，实现微胶囊的功能化；其几何结 构的均匀性为阐明微胶囊的基本化学与物理性能提供了极大方便。由此制备的微胶囊i叮以认 为是一个三维器件：从物理上说它是一个受限空间，能产生特殊的效应与功能：从化学上说 它是一个微反应器，会引导特异的反应与机理；从生物上说它是一个最简单的细胞模拟物， 也就是智能体系。 我们以微胶囊在生物医学领域的应用为潜在目标，重点解决模板组装微胶囊在制备、结 构、性能、功能与应用中的基础科学和技术问题。 针对微胶囊在生物医学应用过程中可能遇到的环境影响，研究了多层膜结构及微胶囊的 力学性能，及其对温度和离子强度的响应性能。首次建立了外加渗透压法测定微胶囊囊壁材 料的机械强度的方法，首次给出了聚电解质超薄膜(一20nm)的弹性模量14l，并发现不同材 料、不同结合方式或交联处理等都会对微胶囊的弹性模量产生影响。通过硅橡胶软印章与适 当湿度条件下干燥的多层膜作用，首次发现了聚电解质多层膜的可压缩现象，以及压缩导致 的多层膜玻璃化转变温度升高现象，据此获得了具有不同表面性能的图案化材料：该现象很 好地解释了不同组成微胶囊在内凹变形时表现}Ij的不同形态。发现了微胶囊的热致收缩、膨 胀性能；通过改变微胶囊的组成、交联等方式，对微胶囊的稳定性、形态结构和机械力学性 能等进行了调控。 微胶囊的性能取决于其化学与物理结构，新组装驱动力以及新制备方法是赋予微胶囊新 性能与功能的重要渠道。区别于传统的静电和氢键组装，发展了基于新驱动力或新方法的微 胶囊制备技术，包括直接共价层层组装制备结构稳定微胶囊、单种聚电解质共价组装、基于 主客体作片j的微胶囊、鲺键作用模板聚合微胶囊和原位凝聚一步法聚电解质微胶蜊5．6I．这 些技术赋予了微胶囊高稳定性、智能响应性能和结构易调控性能，某些方法更适于批量制备 微胶囊，具有更强的实用价值． ·13· 呈里兰兰塞篁!!星墨壁堡至坌茎茎奎望兰耋 如何将需要的功能物质选抒性地高做包埋Nq,空微腔蜒中“侏持其活性，是实现馓胶囊 应用的十市要前提。针对现肯包埋打浊的¨限性，目次艇现与发展了自沉积技术和lU荷调 控包埋技术．发现r基十MF模扳微脞囊的自沉积现象，即水溶性带止电物质自发人最沉捌 到微胶囊山．州驯了产生谚现象的内在机理lI。拉现j-基J。PSS掺杂CaCO，微粒微胶囊的 电荷调控渗透性能荷正电物质大蔚rf发沉楸，柠负lH物质破排斥枉外，且设选扦具有高度 是被性．从而蛾r馓胶囊“电荷筛啪功能IZl。通过现代分析技术阐叫，微胺囊的结构及产生 该现盈的原闻。 微胶囊的选择性定位