双峰聚乙烯催化剂SLC—B(H)开发和工业化应用.pdfVIP

石 油 化 工 PEnt0CHEMICAL ·403· 2008年第37卷增刊 TEC蹦OLoGY 肖明威1，陆秋欢2，郭晓军2，余世炯1，叶晓峰1，蔡祥军1 (1．上海化工研究院，上海200062；2．中国石化上海石油化工股份有限公司，上海200540) kt／aPE [摘要]介绍-『双峰催化剂SLC—B(H)的『=业化应用试验情况。SLC—B(H)催化剂在上海石油化I：股份有限公司250 320 生产装置上进行了较长周期的工业化试验，装置运行平稳，共生产MH602产品12t。SLC—B(H)催化剂的聚合活性为 18000 000 g／g，高于对比催化荆15 g／g的活性。SI．,C—B(H)催化剂乍产的MH602产品各项质量指标拿部达到企业优等品质晕 指标。 [关键词]双峰聚乙烯；催化剂；工业化应用 316．24 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 目前双峰聚乙烯(PE)树脂在国外发展很快，其清洁干燥的氮气置换干净。计量加入经干燥的己 000 烷溶剂1 mL、助催化剂三乙基铝1．0 生产方法主要有3种：(1)熔融混炼法。这种方法 mL及一 将两种不同相对分子质茸的PE熔融掺混，不仅成 定鼍的固体主催化剂。启动搅拌，通过氢气计量缓 本高，而且很难混合均匀；(2)使用复合催化剂在单 冲器加入一定量的氢气后，持续加入乙烯，升温至 反应器中生产双峰树脂。这种方法投资省，但开发 85℃，维持反应总压为1．0MPa。在该温度下反应 难度大，目前是各公司研究的热点；(3)串联多个反 2h。聚合结束后，停止加入乙烯，将反应器迅速冷 应器的方法，这是目前工业化最成功的方法。三井 却并排气。回收聚合物浆液，从己烷中分离出PE II 粉末。 油化公司…的Evolue工艺和UCC公司的Unipol 工艺旧1都采用了两个气相流化床反应器。Basell公 聚合反应过程中，利用乙烯管道上的质量流量 计记录进人聚合釜的乙烯瞬时流量和累积流量，计 司的Sphilene工艺p1和Borealis公司的Borstar工 艺H‘则采用了淤浆法一气相法串联的工艺，这些技 算后可得到催化剂的聚合动力学曲线。 术都成功实现了商业化。 1．3催化剂主要组分含量的测定 上海石油化工股份有限公司引进Borealis公司Ti含量采用分光光度法测定；M92+，趾3+含量 采用EDTA络合滴定法测定；C1一含量采用电位滴 的Borstar工艺装置用于生产双峰分布PE，规模为 250 定法测定。 kt／a，目前已实现稳定生产，但其催化剂技术没 有随工艺一同引进，全部依赖进口，价格昂贵。上 1．4聚合物性能的测定 海化工研究院历时3年研制成功新型双峰PE催化 料计测定热塑性蝮料流率的测试方法》测定；聚合 剂SLC—B(H)，适用于生产高性能的薄膜产品，该 催化剂技术在2005年初通过了中国石化集团公司物密度按照GBl033—86《塑料密度和相对密度试 验方法》测定