碳酸钙晶须材料制备、应用研究进展.pdfVIP

2014年中国非金属矿科技与市场交流大会 碳酸钙晶须材料的制备、应用研究进展 班建伟，刘莉，薛强 (中国粉体技术网，北京依依星科技有限公司，北京102205) 摘要：碳酸钙晶须材料是一种环保的晶须材料，具有造价低廉、性能优异的特点，具有非常广阔的市场前景。综述了目前 碳酸钙晶须的各种制备方法的研究进展和在复合材料、建材、摩擦材料、造纸等行业的应用。 关键词：碳酸钙晶须：制备：应用：进展 晶须是在受控条件下培植生长的高纯纤细单晶，其晶体结构近乎完整，不含有晶界、位错、空洞等晶体 缺陷，因而具有优异的力学性能及物理性能【1J。而且晶须直径极小(通常小于1mm)，长径比较大(通常大于 20)，处于亚微米和纳米尺寸，其宏观形貌为白色蓬松状粉末，兼具纤维材料和细化增强颗粒的优点，被称为 二十一世纪的补强材料。 碳酸钙晶须是以来源广泛、价格低廉的石灰石为原料，在较低温度(100℃)水相体系中即可制得，与 其它需要高温或较复杂工艺制得的晶须材料相比，碳酸钙晶须的制造成本低、工艺简单，易于工业化生产； 生产和使用过程洁净、无污染【l2J。本文将就碳酸钙晶须的制备和应用的研究进展进行综合评述与分析。 1 碳酸钙晶须的制备 文献报道的合成碳酸钙晶须的方法主要有以下几种： 1．1 碳酸化法 碳酸化法是目前国内外研究最多，也是较为成熟的一种方法。通过向Ca(OH)2水装料中通入C02气体 来实现，在ca(oH)2浆料中，预先加入针状碳酸钙晶种或有利于晶体沿一维方向生长的磷酸系化合物、M孑+ 盐等晶型控制剂。通过控制Ca(OH)2浆料的浓度、反应温度及C02气体的通入速度等气液反应条件合成碳 酸钙晶须。类似于工业上合成轻质碳酸钙的气液法，因此也有人称此法为气液合成法。 东北大学李丽匣等采用气液碳化法，以可溶性磷酸盐为控制剂，在普通重力场中一步法制备出结晶程度 良好、文石相含量高的碳酸钙晶须。研究了可溶性磷酸盐添加量、碳化反应温度、C02充气速度、料浆Ca(OH) ，初始质量分数对产品的影响，分析了制备过程中不同阶段产物的xRD图谱，结果表明：作为文石相碳酸钙 1．5％～5．6％【31。 武汉理工大学冯小平等分别以氢氧化镁和氯化镁作为晶型控制剂，采用碳酸化法制备碳酸钙晶须，利用 扫描电镜和x射线衍射对产物的形貌、结构及矿物组成进行表征，从而得出晶型控制剂对合成碳酸钙晶须的 影响。结果表明：当镁钙比小于l，反应温度为80℃，搅拌速度在100．130r／IIlin和二氧化碳通气量为 70～100mL／rnin时，氢氧化镁较之氯化镁更容易促进碳酸钙晶须的生成，所得的碳酸钙晶须多呈树枝状分布【4J。 大部分是文石相含有少量的方解石相，显微镜和扫描电子显微镜(SEM)对晶须的进行了形貌分析，结果表 J。 明所制备的碳酸钙晶须表面光滑、均匀性好、长径比大p 湖北民族学院陈先勇等采用间歇鼓泡碳化法制备碳酸钙晶须，考察了碳化反应温度、灰乳相对密度、添 加剂用量、搅拌转速等因素对碳酸钙粒子的最大晶须长度及长径比的影响。结果表明，在碳化反应温度为 2014年中国非金属矿科技与市场交流大会 可以合成出晶须长度为50~80mm、长径比为40～50的碳酸钙产品【6J。 此法的优点是工艺简单、操作易控制、易实现工业化：镁盐可回收重复利用，无副产物生成，原料来源 广泛，成本低；产品质量稳定。最大不足是需要较严格的反应温度和较长的反应时间；才能获得含量较高的 文石晶须，否则碳酸韩晶须中将混有含量较高的Mg(OH)2杂质。 1．2复分解制备法 复分解制备法是可溶性的碳酸盐溶液与可溶性(或微溶性)钙盐溶液之间的反应。一般水溶性钙盐与碳 酸盐溶液反应总是生成方解石，文石型晶须的合成需要严格控制反应温度、料浆浓度、反应时间、搅拌强度 等合成条件。 贵州大学刘飞等以电石渣为原料，采用盐酸对电石渣进行净化处理后，与碳酸钠进行复分解反应合成文 石型碳酸钙晶须。研究了碳酸钙晶须合成过程中，不同的反应物浓度、滴加速度对碳酸钙晶须晶相组成及微 观形貌的影响。结果表明，以pH=8酸洗处理后的电石渣可以制备出结构完整、尺寸均匀，长径比达30～60 的文石型碳酸钙晶须[．71。制备碳酸钙晶须为电石渣二次回收利用提供了一条有效的新途径。 该法的最大弱点就是反应物的