高比表面金属氟化物制备及催化应用研究进展.pdfVIP

·80· 第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 高比表面金属氟化物的制备及催化应用研究进展 张迪’，林胜达，郭荔，赵种，王术成 (浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023) 摘要：高比表面金属氟化物由于其较高的活性和使用寿命，在催化领域具有广阔的应用前景。综 述了近年来高比表面金属氟化物的制备方法及其在气相氟化反应中的应用，指出了获得高比表面 氛化物的关键，对氟化催化剂的应用及研究前景进行了展望。 关键词：金属氟化物；高比表面；创备方法；气相氟化催化荆 气相氟化反应是目前工业合成CFCs(氟氯烃)可能是获得高比表面氟化物的关键‘61。 替代品的主要方法【1．2l。该类反应是在HF存在下 2高比表面金属氟化物的制备 进行，金属氟化物是惟一可在此介质中使用、再生的 形态。通常氟化催化剂前驱体以氧化物的形式存 2．1等离子氟化法 Delattre 在，用HF或其他挥发性含氟有机物进行氟化，使其 JL等【7】采用NF3等离子蚀刻处理含铝 转化为金属氟化物形态【3J。但由于氟化过程中的 强放热反应形成局部高温，使晶型转变和晶粒长大， 32)，制备出比表面积达190 1112·g“的HS—mF3 形成的氟化物比表面较低，一般在(10—60)m2·g一。 (HS表示高比表面)。同样条件下处理氧化铝前驱 研究表明，金属氟化物的晶相组成及比表面积与其 物，得到含有未转化氧化物及a—A此的产物，比表 催化活性密切相关，高比表面的氟化物具有更好的 面积仅为(6一15)m2·g～；处理低硅氧含量的硅 催化活性H。】。本文对近年来高比表面金属氟化物 酸铝，产物中含有a—mF3和B—A擅，，比表面积为 (100m2·g。)的制备方法及其在气相氟化反应32 m2·g～。分析认为，高硅氧沸石前驱物中灿原 中的应用进行了总结，对氟化催化剂的应用及研究 子的空间密度低，并且在等离子低温条件下氟化，有 前景进行展望。 效阻止了热效应引起的氟化物结晶化，保持了近乎 无定形和高扭曲排布的心乙八面体状态。 1气相氟化催化剂 2．2溶胶一凝胶法 气相氟化催化剂可供选择的活性元素有铬、Ⅷ 溶胶一凝胶法制备的材料一般都具有较高的比 族、ⅦB族、ⅢB族、IB族、稀土金属元素以及碱土 表面积、可修剪的形貌及纳米粒子尺寸，是目前应用 金属元素等，催化剂成分中包含上述元素中的一种 于制备高比表面金属氟化物最为广泛的一种方法。 Kemnitz 或多种【3】，目前，广泛采用气相氟化催化剂为铝基 E等哺1首次采用无水溶胶一凝胶法制备出 比表面积达200 和铬基催化剂。 m2·g叫的HS—A峨，之后又通过 高比表面金属氟化物催化荆由于其较高的活性 该方法制备了系列金属掺杂镁基氟化物【91及双金 和使用寿命已被开发。该类型催化剂常以不规则形 属复合氟化物【l们。该方法主要以金属醇盐为前驱 态存在，结晶度较低，其表面颗粒的粒径较小并且配 物，与无水氟化氢(aHF)在有机溶剂中反应，在合适 位不饱和，具有较一般金属氟化物更高的催化活性， 的条件下由溶胶逐渐形成凝胶，