聚氨酯(脲)弹性体用TX系列含硫芳香族二胺扩链剂应用研究进展.pdfVIP

13年会论文集 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会20 聚氨酯(脲)弹性体用TX系列含硫芳香族二胺 扩链剂的应用研究进展 于剑昆1，张宏伟2 (1．黎明化工研究设计院有限责任公司河南洛阳471000； 2．太原高新技术产业开发区管理委员会山西太原030006) 摘要扩链剂的结构对聚氨酯(脲)弹性体的性能有很大的影响。为克服传统扩链剂如1， 越的二氨基二甲硫基甲苯(E一300)扩链剂，但它因价格较高而未在国内得到广泛的应用。国内开 发了结构和性质与E一300相近的TX系列含硫芳香族二胺扩链剂，主要包括2，4．二氨基一5．巯基甲 和亚甲基双邻甲硫基Ⅳ-甲基苯胺(TX．4)等。重点介绍了TX一2的结构、性质及其在合成聚氨酯(脲) 弹性体中的应用，同时简单介绍了TX．1、TX．3和TX一4的结构、性质及应用。用TX．2作扩链剂 制备的弹性体的力学性质可与E一300体系的弹性体相媲美，且价格明显低于E一300，因而具有成本 优势。 聚氨酯弹性体指在分子主链上含有(一NH—COD一)重复单元的一类弹性聚合物， 其主链由玻璃化温度(疋)低于室温的软链段和疋高于室温的硬链段组成。聚氨酯(脲) 弹性体通常由聚合多元醇(通常用聚醚多元醇或聚酯多元醇)先与多异氰酸酯进行加 成反应制成端--NCO基预聚物，然后使其与小分子扩链剂反应固化制成[1】。 通常使用的扩链剂主要是小分子的二醇或二胺，最常用的二醇扩链剂是1，4一丁二 用BDO制备的聚氨酯弹性体具有耐热老化性能差的缺点；而使用MOCA作扩链剂存 下为固体，使用前需预热至100℃以上，在这样的高温下与预聚物反应时，系统的釜 中寿命缩短，操作性差，进而导致产品质量变差。(3)MOCA在储存中受环境影响会 部分降解而变色，从而影响最终产品的外观和性质。因此，希望开发新的扩链剂。 98 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2013年会论文集 半个世纪以来，世界各国开发了多种新型扩链剂，其中二醇扩链剂主要包括氢醌双 [103．40—9][3-4】、N，Ⅳ-双(2．羟丙基)苯胺(Isonol 仲丁基)苯胺(Unilink 胺扩链剂中一种典型的代表。 DMTDA是20世纪80年代美国乙基公司开发的一种新型液体二胺扩链剂，其商 20组成的混合物，2种异构体的化学结构见图1。 H 为690mPa·S，60℃下黏度为22mPa·S，100℃下黏度为5mPa·S，20℃下的相 对密度为1．208，熔点为4℃，2．23MPa下的沸点为200℃，燃点为176℃。 国内青岛化工学院与山东淄博金龙化工股份有限公司辛龙化工厂合作开发了 DMTDA，并于1998年建立了100t／a的中试装置。DMTDA合成的各步反应式如下[111： 龇剂 融lN善一+2(CH，hS,… 铲mbN古叫 H硒伞CH)‰l糕盎Cl南胡饿吣盯 2CH3SH+NaOH+S———--I卜(CHJhS2+Na．HS+H20 99 1 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会203年会论文集 酯预聚物反应的动力学及反应活性，结果表明：DMTDA的活性为MOCA的3．7倍。 E．300特别适用于室温固化的聚氨酯体系，美国Smooth．on公司的室温固化聚氨酯 体系中即使用E一300作固化剂，其工艺性能优良，所得聚氨酯弹性体的性能明显优于 MOCA体系的聚氨酯弹性体。用E．300扩链的聚氨酯弹性体有好的硬度、透明性，以 及耐热性和耐溶剂性等，但因其颜色深和价格相对较高，使得它当前未被广泛应用。 为此，国内企业开发了结构和性质与E一300相近，但价格低于E．300的TX系列含 1TX．1扩链剂 TX