节流制冷机用低温混合物制冷工质的液固相平衡特性的热力分析.pdfVIP

中田工程热物理学术会议 编号：991040 工程热力学与能源利用会议 节流制冷机用低温混合物制冷工质的液同相平衡特性的热力分析’ 罗二仓 中国科学院低温技术实验中心 譬 北京1000802711信箱 摘要：本文阐述了液氨温区混合物节流制冷循环中的低温混合物液固相平衡的计算思路， 簟 并给出了理论计算结果，与部分实验数据进行了对比．低温混合物工质液固相平衡的热力分 析对避免混合物工质低温堵塞具有重要的理论指导意义。 关键词：节流制冷低温混合物液固相平衡 1．前言 液氮温区的多元混合物的液固相平衡分析是多元混合物工质节流制冷机研究中的关 键热力问题之一，它对解释多元混合物工质节流制冷机如何保持高效率而又不析出固相具 有重要的意义。本章将针对液氮温区所用的多元混合物工质的液固相平衡作出初步的热力 分析。 我们知到，在液氮温区所使用的多元混合物工质中，大部分组元的凝固媪度高于液 10K 氮温度，这可从表1所见，相当一些组元的凝固点温度在90K以上，甚至还有温度高于1 以上的组元，它们为什么在液氮温度不会出现固相，或者说，在什么一个浓度情况下不会 有固相析出，这是低温混合物多元工质J-T节流制冷机熟力分析中要解决的重要问题之 一。从热力学讲，这是一个固体在液体中溶解度的问题。由于固体不同，它们形成的固 相、液相等有很大差别。液固相平衡国的种类比较多也比较复杂，要从理论上完全准确预 测液固相平衡的行为，就目前的水平还不可能。主要的原因是对液体混合物及固体混合物 的相关热力特性的内在物理机制尚不十分清楚。对固体溶液(也称固溶体1．还没有较好的 活度系数模型。 2， 多元混合物液圃相平街的热力学基础 液固相平衡的分析基于吉布斯相律。多元混合物工质处于液固相平时，各组元在液固 两相中的分逸度相等。 ，，。靠丘=y,L札Zf“、 (1) +本文研究获国家自然科学基金资助(资助号 I～4i 式(1)中的彳“为液相中组元i的摩尔分数，，(。D表示在组元i的熔点以下过冷的或者假 想的液体中组元i的纯质液相逸度。 应胜本擒拙卜等盯+等和 (2) 式中R为气体普适常数，其值为8．314j／mol。 作下列～些简化：凝聚相(液相和固相)比容差(圪一K)与压力无关：凝聚相的比热 容差(c二一(■)与温度关系不大，则可以得到下面一个液固相平衡方程： 蓑=e冲c争c亡一争一争cm等～等圳一等cp一％朋㈣ 在许多情况下，方程(3)中有关液固两相的热容差及比容差对相平衡方程的影响很 S 小，在分析计算中通常不予考虑，这样由方程(3)可得到一个更为简洁的液固相平衡方 程： 蓑…pe学c去一扣 ㈣ 物质 溶化焓 凝固点 液相摩尔体积 溶解度参数 ＆H(Jfmoo