三元共聚尼龙的接枝改性的研究.pdfVIP

三元共聚尼龙的接枝改性研究’ 谷国团 叶文玉 张福莲 张举贤 (河南大学化学化工学院 开封 475001) 1 01 用甲醛和甲醇与尼龙6，尼龙6 O，尼龙1 O的三元共聚物在催化剂磷酸的存在下进行曼尼希 反应，对三元共聚尼龙进行了接枝改性研究。用红外光谱法测定了接枝产物的结构变化情况，用x一射线 衍射法测定了接枝产物的结晶变化情况。实验表明，当催化剂浓度为o．0125mol／J，反应温度为60℃时接 枝率为38％。在此接枝率下，接枝产物的结晶度由原来的48％下降至23％。改性产物具有良好的弹 性，成膜性和耐磨性。期望可用作皮革涂饰剂使用。 关键词三元共聚尼龙、接枝改性、结晶度 1 实验 1．1原料试剂和仪器 1 01 尼龙6，尼龙6 0，尼龙1 0三元共聚物，白色粉状物，工业纯。使用前用索氏提驭器在丙酮 中提48小时。甲醛、甲陬磷酸均为分析纯。日本岛滓皿r460型红外光谱仪、D，lI^】【一拈型日本理学自动 x一射线衍射仪、普通索氏提取器 1．2接枝反应 在装有搅拌器、回流冷凝器，滴液漏斗和温度计的反应瓶中加入经提纯过的尼龙6，尼龙610，尼龙 1010三元共聚物．加入足量的甲醇(固液比为l：20)，在搅拌下将反应温度升至加℃，使三元共聚尼龙充分 溶解，加入计量的催化剂(磷酸)，控制反应温度在60℃，在l，J、时内慢慢加入那％的甲醛溶液，在60℃搅 拌反应4小时。冷却至室漏，将反应物分批倾人适量的丙酮与水的混合渡中(体积比为1：1)，搅拌5分钟 混合均匀。然后向混合液慢漫滴加浓氨水，即有白色沉淀析出。加完氨水后静置1小时，用布氏漏斗抽滤。 用蒸馏水洗涤至滤液呈中性。产物置于鲫℃真空干燥箱中真空干燥至恒重。 1．3计算接枝率 接枝共聚物干重一接枝前共聚尼龙干置 O 接枝率———×lO％ 接枝前共聚尼龙干重 1，4制膜 将接枝后的产物溶于甲醇中配成3～5％的稀溶液，在干净的玻璃板上流廷成膜。挥发掉溶剂，然后 在真空干燥箱中干爆至值重待用。 1．5红外光谱和x～射线衍射检测： 将流廷法制得的产物薄膜，用I碓枷型红外光谱仪进行红外光谱检测，用D『ⅢAx一3B型自动x一射线衍 射仪测定物的结晶度。 2结果与讨论 2．1反应温度的对接枝反应的影响 由图1表明接枝反应的温度在6 0℃以下时，接枝率随温度的升高面增加，温度超过7O℃时接枝率 明显下降。因此反应温度控制6O℃为适宜。 2．2催化剂浓度对接枝反应的影响 图2表明当催化剂磷酸的浓度小于o．o】25mol／L时，提高催化剂浓度，接枝率增加，接枝率在o．01蜀mol，L， 接枝率最高迭3％，因此催化剂的浓度应控制在o．0125砌VL左右较合适。 匕¨ 图1 ￡～ 渺一芏～ 反应温度对接棱率的影响 图2 催化剂浓度对接枝率的影响 · 犀衷自然科学基金资助硬目，批准号2忉4006 a．38l 2 3 反应时间对接枝反应的影响 o分钟左右。 由图3所示接枝率随时间的延长而增加直至甲醛消耗完，根据甲醛用量反应时同约在9 薹秘 ·囔一。 墨一 |讳 巾·o C盹。f 图耳 adoo】·幻脚。 1。和‘o如，o 七(Mi¨ a原料 b产物 图3 反应时同对接枝率的影响 图4原料和产物的红外光