水中石油类分析方法现状和存在问题.pdfVIP

第2期 光谱仅器与分析 27 水中石油类分析方法现状与存在问题 刘廷良刘京齐文启魏复盛 (中国环境监测总站，北京100029) 摘要 该文介绍了国内外水中石油类分析方法现状及存在的问题，阐明了现行国家 标准方法规定的红外分光光度法的优点以及非分散红外光度法的不足，为提高我国水和废水 中石油类监测数据的可比性，建议尽快推广使用红外分光光度法。对于现行方法使用的四氯 化碳萃取剂在2010年被禁用的问题，提出了以四氯乙烯代替四氯化碳的建议。 关键词 石油类分析红外测油仪萃取剂 我国每年通过工业废水排入河流和海洋中的石油类物质达3万多吨，是环境水体的主 要污染物之一。多年来，由于我国没有统一的标准方法，以致监测数据可比性差，无法真实 反映环境水质和废水的质量。我国于1997年根据国际标准化组织(Is0)的推荐标准，颁 16488-1996)，并正在全国推广 布了“水质石油类和动植物油的测定红外光度法”(GB厂r 使用。 1．石油类测定方法现状 我国目前使用的石油类测定方法有重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、红外分 光光度法和非分散红外光度法。 重量法是用有机萃取剂(石油醚或正己烷)提取酸化了的样品中的油类，萃取剂通过 氧化铝柱(或佛罗里硅藻土)除去动植物油类，将溶剂蒸发掉，称重后计算石油类含量。重 量法的测定下限为10mg，L，适合于工业废水的测定。缺点是损失了沸点低于提取剂的石油 组份，方法操作繁琐，不适于环境水质和大批量样品的测定。 利用石油及其产品中芳香族化合物和含共轭双键化合物在215～260nm紫外区的特征吸 收测定石油类含量。我国目前应用较多，一般选用石油醚或己烷为萃取剂，测定范围为 O．05～50m∥L。由于各种物质的紫外吸收强瘦差异较大，对于组成变化较大的工业废水和成 分复杂的环境水体，采用紫外分光光度法一数据可比性和准确性都较差，国外已不再使用。 在环境水质钓监测中，我国过去主要以紫外法为主，现已被淘汰而采用国标规定的红外光度 法。 荧光分光光度法的测定原理为根据有机物吸收紫外光后发射出的荧光强度定量。同紫外 法一样，产生荧光的物质主要为芳香族化合物和含共轭双键化合物。由于不同物质的荧光发 射强度差异很大，测定结果受水中油品组成影响较大，其物理意义为物质的荧光强度。但由 于海洋监测关注的是难降解的芳烃类石油，故在我国海水监测中仍在使用。 红外光度法分为非分散红外光度法和红外分光光度法两种方法，非分散红外光度法利用 4 石油中烷烃的甲基、亚甲基在近红外区3 um附近的特征吸收，红外分光光度法利用烷烃 中甲基、亚甲基及芳烃的碳氢伸缩振动三个波长的吸收。石油烃中碳氢伸缩振动在红外光谱 区产生C．H振动的特征吸收波长见表l。 竞谱仪器与分析 表1烃类中c_H振动的特征吸收波长 类别 波数(cm。1) 波长(n咖 亚甲基(·CH2-) 2930 3413 甲基(CH3-) 2960 3378 芳烃(=CH-) 3030 3300 非分散红外光度法由于没有考虑到芳烃类化合物，因此当油品中芳烃含量超过25％时， 它的比吸光系数和通常油品(其中芳烃含量不超过15％)便有较大的差异。因此，非分散 红外光度法采用的标准油品不是可以随便确定的，而应近可能选用与污染源相同或相近的油 品。 红外分光光度法的优点为由于充分考虑了烷烃和芳香烃的共同影响，如规定一种混合油 品为标准油品，则待测样品中各种烃类的组成变化对测定影响不大。表2为油品中烃类组成 变化对红外力光光度法测定的影响。 如果废水中油的组成不稳定，非分散红外光度