锆和其化合物的毒性研究概况.pdfVIP

大会交流 江苏省第一次职业病学学术会议 锆及其化合物的毒性研究概况 余彬1，丁帮梅1，丁璐2 1．江苏省疾病预防控制中心；2．南京医科大学公共卫生学院 摘要：锆及其化合物主要损害的靶器官为皮肤和呼吸系统。通过对锆金属及其化合物的毒性实验、 病例报道和致病机制的介绍，概述锆及其化合物的毒性研究和应用前景。 关键词：锆及其化合物毒性肉芽肿纤维化 锆(Zirconium，Zr)是一种银白色金属元素，由于具有较好的可塑性、耐热性和耐腐蚀性，且化学 性质稳定，被广泛应用于陶瓷、耐火材料、机械、电子、核能、生物医学等领域。一直以来人们认为锆 性质稳定，没有生物活性，低毒甚至无毒，随着工业应用的增多，由锆引起的病例逐渐增多，其毒性危 害逐渐得到人们的重视。 一、锆在工业生产中的应用 (ZrOCl2·8H20)、硅酸锫和醋酸锆等。自然界中的锆主要以氧化锆或硅酸盐的形式存在于锆英石中。 锆英石(zircon)，又称锫英砂，锫砂，属于四方晶系的单(岛)硅酸盐类矿物，它的主要组成是锆的 硅酸盐，一般化学式为ZrSi04或Zr02 中的氧化锆，具有高硬度，高强度，高韧性，极高的耐磨性及耐化学腐蚀性等性能，在陶瓷、耐火材 料、机械、电子、光学、光纤通信、钟表饰品、航空航天、核能、生物、化学等等各种领域获得广泛的 应用。硅酸锆作为主要的锆化合物，具有良好的化学稳定性，是一种优质、价廉的乳浊剂，被广泛用于 各种陶瓷釉料的加工生产中，同时也因为较好的耐热性，被广泛用于耐火材料生产中。锆的合金具有良 好的韧性和可塑性可加工成不同的板材、管材、棒材和丝材。同时因为较好的耐腐蚀性、耐热性和对核 燃料较好的相容性，用于核反应堆堆芯结构材料以及其他耐蚀机械部件的生产中。近年来以氧化锆为主 要成分的新型材料在牙齿种植和骨关节置换领域也得到广泛应用。 二、锆的毒性表现 随着工业生产使用锆的机会不断增加，人们对锆的认识也不断加深。对锆的毒性研究和探讨早在上 世纪初就已开始，60—70年代达到高峰。目前认为锆及其化合物可导致部分异常敏感的人出现皮肤肉芽 肿样的过敏反应，同时可能造成呼吸系统损伤，导致气管、支气管炎、支气管哮喘、间质性肺炎、过敏 性肺泡炎、肺肉芽肿、肺纤维化或尘肺等。【l一6] 2．1早期动物实验 ． 早在上世纪初，人们就利用锆化合物开展动物实验。1909年Kaestle首先利用氧化锆的难溶性将其 用作消化道造影的显影剂，通过对兔子分别肌注氧化锫和可溶性锆盐，未发现产生任何毒性反应。1928 Nierkerk于1937年 年Marui通过实验，提出大剂量的含有酒石酸钠的锆盐对家兔和大鼠有毒性作用。Van 通过实验发现可溶的氯氧化锆对分离的兔肠收缩性有抑制作用，同时能够降低麻醉动物的血压。1945年 ’ Fairhall提出锆具有温和的药理作用，小剂量时无生理作用。[7】 1948年，Harding撰文初步认为锆在动物体内极其不活泼，然而在后续的动物实验中，又有了新的 发现。由于受限于当时实验条件的困难，直到第四次实验，才成功的使锆英砂粉尘进人到大鼠的肺部。 X射线照片显示双肺部呈现明显的针尖样斑点状阴影，并且在肺的中上部更为浓密。其中一只大鼠死于 支气管肺炎，其他的一些活着的大鼠也出现了早期的支气管改变。显微镜下进入肺内的锆被巨噬细胞吞 ·51· 江苏省第一次职业病学学术会议 大会交流 噬，在支气管末端或是小血管旁常有大量的包含晶体的细胞聚集。未发现有胶原形成等完整纤维化改变 的证据。最后认为大鼠肺内的锆除了被巨噬细胞吞噬和可能产生少量小细胞积聚外，未产生明显的作 用，提示锫在动物体内可能无生物活性(惰性)。【8]8在一段时间内，人们认为锆化学性质稳定，毒性 低，甚至无