La0.65+RE0.10+Mg0.25+Ni3.5+Si0.15+(RE%3dLa%2cCe%2cPr%2cNd%2cSm)储氢合金的电化学性能和EIS分析.pdfVIP

金属材料f REo．10Mgo．25Ni3．5 Lao．65 储氢合金的电化学性能及EIS分析 林玉芳董小平赵海花郭佩佩赵栋梁 (钢铁研究总院功能材料研究所，北京100081) 摘 要 通过感应熔炼制备‰舒REo。oMgo25Ni3．5Si 射线衍射方法分析了合金的相结构，研究了其电化学性能，并采用电化学阻抗谱分析了合金电 极的放氢动力学特性。研究结果表明，合金是以LaNi”LaNi，为主相的多相结构，同时合金中少 后，合金的放电容量下降，Ce的替代使合金容量大幅度降低。对于本系列合金，La被其他稀土 元素部分替代后，合金经过100次循环后的容量保持率略有下降，但除了Pr元素以外，变化值 均较小。合金电极的电化学阻抗谱分析表明：中低频区的容抗弧半径依次为CeLaNdSm Pr，这表明采用Nd、Sm、Pr替代La后合金电极在碱液中放电过程电荷传递电阻R。减小，即合 金表面活性增加，但Ce替代却导致的R。急剧增大，这可能与Ce在碱液中易形成氧化物降低了 合金的表面活性有关。 关键词储氢合金放电容量稀土 电化学阻抗谱 目前市场上电池用储氢材料绝大多数为传统 La—Mg—Ni系合金电极存在的主要问题是其循环 的AB，型稀土系合金，但由于其单一CaCu，型结构稳定性较差，作为衡量电极材料性能的一个重要 指标，是制约该类型合金材料实用化的关键问题。 的限制，放电容量为310～330mA·ICg，已接近 其理论容量。随着数码电子产品最对移动性能的 为了提高La—Mg—Ni合金的循环稳定性，研究者 不断提高，对电池能量密度的要求也不断提高， 主要采用的方法有合金元素替代法及利用退火处 市场迫切需要更高综合性能的新产品。综合其他 理、快淬技术等制备工艺。元素替代法主要是以 过渡族元素对B侧Ni元素进行部分替代，或者以 体系储氢材料的优缺点，认为La—Mg—Ni系合金 是最具有实用性前途的一类新型储氢材料，有望 其他稀土元素对合金A侧La元素进行部分替代， 在不久的未来逐步替代目前传统的商用AB，型储氢 在牺牲一定放电容量的前提下，改善合金电极的 循环稳定性。 合金。 在本实验室前期研究的基础上，为了进一步 1997年13本大阪国家研究所的Kadir等¨o首次 改善La—Mg—Ni系贮氢合金的性能，本实验在合 报道发现具有PuNi，型复相结构的LaMg：Ni，三元合 金，并对其储氢性能进行了研究。LaMg：Ni。合金的 特性、电化学性能及动力学特性进行了分析和 饱和吸氢量仅约0．33％【2J，但Mg元素的加入有效 探讨。 地抑制了LaNi，合金的氢致非晶化。2000年Kohno 1 试验方法 等研究发现‰，Mgo．，Ni：．。Con，一H：体系饱和吸氢 量为1．56％∞J，放电容量达到410mAh／g，合金电 在0．04MPa高纯氦气气氛下，采用真空中频 极经过30次充放电测试具有良好容量保持率。随 感应炉熔炼获得k65REo}oMgo25Ni35Si。，，(RE= 后引发了人们对La—Mg—Ni系储氢电极合金的广 泛研究。 属原料纯度在99．9％以上。 2003年以来，国内外研究者对IJa—Mg—Ni系