Ba%2fCeO2基储氮还原催化材料表面NOz吸附行为研究.pdfVIP

第十六届全国稀土催化学术会议论文集 2009年7月 中国·济南 Ba／Ce02基储氮还原催化材料表面的Nq吸附行为研究 王蕾，翁端‘，吴晓东，李敏，冉锐 (清华大学材料科学与工程系先进材料教育部重点实验室，北京，100084) 摘要：本文利用等体积浸渍法制备了不同Ba负载量的Pt／A 1203．BaO／Ce02系列 催化材料，利用原位红外光谱法分别研究了NO和NO／O：气氛中催化荆的表面 NOx吸附行为。结果表明，NOx在催化剂表面主要以硝酸盐和亚硝酸盐的形式被 吸附储存．表面分布的BaC03是催化剂的主要储氮成分．在无氧条件下，Ce02 成为主要的供氧材料，NO氧化为N02以及表面形成的亚硝酸盐氧化成硝酸盐是 NOx吸附储存的控速步骤；在有氧条件下，气态02是主要氧源，贵金属是氧化反 应活性位，而Ba含量成为决定NOx吸附量的主要因素．含氧气氛以及催化荆氧 气预处理均促进了NOx的氧化过程，进而加速NOx的储存． 关键词：Ba；Ce02；NO。储存：原位红外 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： 1 引言 机动车尾气排放已经成为现代城市大气的主要污染源之一，为了提高燃油经济性和减少 污染物及C02的排放，汽油机稀燃化成为机动车未来的发展趋势。由于稀燃条件下尾气中 含氧量可高达5％以上，空燃比在20一-27之间，在这种富氧气氛下，传统的三效催化剂几乎 不能控制Nq的排放Ili。因此，稀燃条件下的Nq净化技术面临着严峻的挑战。 二十世纪九十年代，日本Toyota公司首先提出了Nq储存．还原技术IzJ(Nq Storage Reduction，简称NSR)，即机动车交替在贫燃、富燃条件下运行，贫燃条件下将Nq储存 起来，而在富燃条件将储存的Nq还原为无害的N2，催化剂得以再生13I。典型的NSR催化 剂一般由活性组分、储存组分和载体组成【2】。活性组分通常是贵金属(如Pt)，在反应中 起氧化还原作用：储存组分一股是碱金属或碱土金属的氧化物(如BaO)，为储氮的主要 部分；载体主要是Y．A1203，可以增大催化剂的比表面积，提高反应效率和催化剂的稳定性。 因此，NSR催化齐IJ具有氧化还原和NoJ储存的双功能。 Nq吸附过程是Nq氧化储存的先决条件，对于NSR反应机理的研究有十分重要的意 J， 义。目前，对于Nq吸附过程反应机理、活性中心以及控速步骤还没有形成统一理论【4。7 Mahzoul掣4J用原位漫反射红外光谱技术研究了NO。吸附机理，认为Nq的储存．还原反应 与储存组分Ba和活性组分n的相对位置有关，Fridell等15】认为在存储过程中BaO首先被氧 化为过氧化钡Ba02，Ba02再与N02反应生成硝酸盐。本文利用原位红外光谱法分析 Pt／A1203．BaO／Ce02系列催化材料在不同条件下对Nq的吸附行为，研究了其吸附脱附行为 的影响因素。 作者简介：王蕾(1985．)，女(汉)，河北，博士生 ’通讯联系人(E-mail：)：duanweng@mail．tsinghua．edu．crl 6 第十六届全国稀士催化学术会议论文集 2009年7月 中国·济南 2 实验 2．1 样品制备 。以Ba(Ac)2为前驱体，采用等体积浸渍的方法，在Ce02表面分别负载了质量分数为10％、 ℃水热老化12h，得到老化样品。样品编号及成份比例如表1所示。贵金属组分Pt／A1203同 质量比4：6机械混合，得到催化剂样品。 2．2表征方法 采用日本理学2500型X光衍射仪分析样品的XRD物相结构。其辐射源为Cu—Ka(入 =1．5412 围20=20--850。