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工业催化
2008年第16卷增刊 INDUSnUALCATALYSIS
Pd/A1203型裂解汽油一段加氢催化剂的研究进展
唐博合金,陆颖音,朱 刖,徐菁利。
(上海工程技术大学化学化工学院,上海201600)
摘要:全面介绍了裂解汽油一段加氢催化剂的研究现状及进展,并在此基础上提出如何开展贵金
属催化剂研究的可行性途径。
关键词:裂解汽油;加氢;Pd/A1203型催化剂
裂解汽油是乙烯生产过程中的副产品C,一220℃ 单烯烃及含硫、氮和氧的化合物,进料中的双烯烃含
馏分的总称,来自乙烯裂解装置的急水冷塔低、脱丁 量较低,因此加氢条件和一般炼油工业加氢处理条
烷塔低及压缩机段问的冷凝液。裂解汽油的组成是 件相似,可以用炼油工业上普遍使用的Co—Mo/
相当复杂的。通过气一液色谱一质谱分析表明,裂 AI:0,催化剂,所以,裂解汽油加氢催化剂研究的重
解汽油有近200种组分,包括烷烃、环烷烃、双烯烃、 点放在一段加氢。
烯烃、环烯烃、炔烃、芳烃及多环重芳烃、烯烃基芳 裂解汽油一段加氢广泛使用的是Pd/AI:0,型
烃、萘和茚等,其中芳烃含量高达70%以上…。油 催化剂。活性金属钯质量分数在0.5%以下,催化
剂比表面在100
品中不饱和组分的性能极不稳定,存放过程中易聚 m2·g一左右,这种催化剂加氢活性
合生成低聚合度化合物(绿油)和胶质,不能直接使 很高,用于加氢精制裂解汽油时,温度可小于100oC,
用。随着裂解制乙烯工业迅速发展,富产品裂解汽 甚至可在室温下进行操作,对加氢精制裂解汽油时
油的数量日益增加,而裂解汽油的芳烃含量普遍较 克服双烯聚合具有很大的优越性。但是钯催化剂易
高,无论用于生产高辛烷值汽油,或用于生产苯类产 被砷、硫醇硫等中毒且催化剂成本也较高。因此,开
品,都具有很大的意义。 发新型的Pd/A1:0,催化剂则显得尤为重要L2“J。
裂解汽油用于高辛烷值汽油时,必须先除去那 1裂解汽油·黝喧【nVAhO,型传鲋痢I工业应用
些具有强烈聚合倾向的双烯烃,如果硫、氮、氧等杂
质含量过高,也应当予以除去。裂解汽油芳烃含量 自1958年美国环球油品公司首次公开发表裂
很高,用于生产苯类产品似乎有更大的吸引力,是发 解汽油两段加氢生产芳烃的工业装置以来,世界上
展的方向。当裂解汽油作为生产苯类产品原料,如 裂解汽油加氢装置数量一直增长,先后有数百套装
脱烷基进料使用时,除了必须先除去双烯烃及含硫、 置投入生产。随着国内裂解汽油加氢装置的不断引
氮和氧的化合物外,还必须除去各种单烯烃。 进和相继投产,裂解汽油加氢催化剂的用量也日益
当前,工业上加工裂解汽油采用加氢精制法。 增加,催化剂的国产化步伐也迅速加快。
鉴于裂解汽油中除去双烯烃及含硫、氮和氧的化合 Pd/AI:0,壳层一段贵金属裂解汽油加氢催化
物的条件不一样,普遍采用两段加氢法。一段加氢 剂始于20世纪60年代初,取代了传统的Co—Mo/
反应较为缓和,主要为了除去反应活性大的双烯烃; AI:0,一段非贵金属加氢催化剂,用于生产车用汽
二段加氢反应条件较为激烈,是为了除去单烯烃及 油或芳烃。随后,又开发了Pd—Cr/A1:0,双壳层一
含硫、氮和氧的化合物。裂解汽油加氢精制过程中, 段裂解汽油加氢催化剂,也用于生产车用汽油或芳
催化剂起关键性作用。随着裂解汽油产量日益增 烃。不久,Pd—Cr/A1:0。催化剂被扩大应用到诸如
加,国外对于适用于裂解汽油加氢的催化剂的研究 工业废气的氧化处理、C,一C。混合烃选择加
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