低温选择性催化还原脱硝催化剂探究进展.pdfVIP

低温选择性催化还原脱硝催化剂研究进展 王漫 (上海钒铖科技有限公司上海200019) 摘要：催化剂是低温NH3-scR脱硝技术的核心，本文根据近年来低温NH3-scR催化剂研究成果，重点介绍了 以锰系和钒系为活性组分及碳基材料和交联柱撑粘土为载体的催化剂的行为特征，综述了活性组分、载体和活 性组分与载体的相互作用对催化剂性能的影响，提出了低温NH，．scR催化剂研究亟待解决的主要问题。 关键词：NH3．scR，低温脱硝，催化剂 1 引言 随着世界经济的迅猛发展，人类的生存环境日益面临着严峻的考验，我们赖以生存的大气环境已经 受到了严重的污染。矿物燃料燃烧生成的氮氧化合物(NO，N02，N20等)是引起酸雨、光化学烟雾等 破坏地球生态环境和损害人体健康的一系列问题的主要污染物，也是目前大气环境保护中的重点和难点。 因此如何有效地消除N0x已成为目前环境保护中一个令人关注的重要课题。 烟气脱硝技术有湿法脱硝和干法脱硝之分，主要有气相反应法、液体吸收法、吸附法、液膜法、微 生物法等几类，其中脱硝效率最高、技术最为成熟的是选择性催化还原(SCR)过程。但目前得到广泛 商业应用的钒钛系scR催化剂反应活性温度一般在300—400℃，故反应器需布置在除尘器之前，因粉尘 等杂质的毒害作用，导致催化剂的使用寿命严重缩短。因此，研究和开发可应用于除尘器之后的低温 (250℃)scR催化剂成为当前的研究热点，对于一些特定的烟气排放场合，如钢厂烧结机烟气(烟气 温度150℃)，低温烟气脱硝催化剂的研究和开发更是脱硝技术应用的关键。 近年来，低温脱硝催化剂的研究有了很大的进展，从发表的文献看，主要的研究机构集中在我国和 东亚地区，关于烟气脱硝发表的研究论文我国占了绝大多数，欧美国家在2010年前有不少研究论文报道， 2010年以后仅有西班牙美国等个别研究机构有少量的文献发表。但在我国研究人员研发的选择性催化还 原催化剂中原创性的较少，至今尚未掌握具有自主知识产权的选择性催化还原法脱硝系统设计的核心技 术，具有自主知识产权的技术和成套设备在市场中占有比例较低，大部分技术和设备还是从国外引进。 因此，分析总结低温脱硝催化剂的最新进展，有利于拓宽低温scR催化剂的研究思路，探讨催化剂低温 改性的新方向，为低温脱硝SCR催化剂的开发与应用提供参考。 到目前为止，国内外已对低温高活性脱硝催化剂载体及活性组分都进行了大量的研究。在活性组分 由于金属元素之间存在协同作用，故多元复合催化剂的活性被认为优于单一组分催化剂；在载体方面， 料作为低温脱硝催化剂载体的研究也非常引人注目。本文围绕活性元素掺杂和各种新载体研究两方面进 209 行综述，旨在反映低温脱硝催化剂研究的最新进展。 2 Mn系低温NH3．SCR催化剂 种锰氧化物、天然锰矿石、载体负载的锰氧化物做了大量的研究工作，系统地研究了它们的SCR活性及 产物N2选择性【2‘4J。 负载后的催化剂的酸强度强于纯载体；xPs分析结果显示，负载后的氧化锰有两种状态，Mn02和Mn203， 主要以MnO：存在；在低负载量时锰氧化物是以孤立的分子簇存在，在中等负载量时锰氧化物是高度分 散的二维单层物相，在高负载量时锰氧化物无聚集呈微晶体；锰拉曼光谱结果反映锰氧化物与载体问有 很强的相互作用。 表面积)。从催化剂的表面积、载体性质(酸碱性)和晶相对scR反应活性的影响看，Lewis酸中心、 催化剂表面高浓度Mn02和氧化还原性对低温SCR高活性催化剂是非常重要的。 对负载氧化锰催化剂进行掺杂得到的二元或多元金属氧化物低温scR脱硝催化剂常常比单一负载 h～，反应8 的酸强度比相应的单金属氧化物的酸强度高，双金属氧化物催化剂的TPR还原峰位置向高温方向位移， 人【62J制备的Mn0一Ce02／w03．zr02整体式催化剂在空速10000 和NO脱附温度以及优异的氧化还原性能。 活性最高的，120℃时N0，可几乎完全转化为N2，Ce组分的添加不仅增大了催化剂的比表面积，而且 贮氧的作用。适当掺杂金属元素可有效地减少催化剂烧结现象，且催化剂的热稳定性和使用寿命都能得 到很大程度的改善，是极具应用前景的低温scR催化剂。