大气有机物全二维气相色谱研析系统.pdfVIP

大气有机物全二维气相色谱分析系统4 王瑛，徐晓斌，程红兵，毛婷 中国气象科学研究院，北京，lO0081 摘 要 TWo—dimellsional 大气有机物的测量与研究是大气化学研究的主要热点之一。全二维气相色谱(co叩rellensive Gas 机物测量和分析的热解析一全二维气栩色谱／质谱分析系统，可测量和分析大气中c5一C20的有机化合物。 关键词：大气成分，大气有机物，全=维气相色谱，定性分析，定量分析。 l研究意义 大气有机物是大气中痕量但又极为重要的成分，与大气光化学、二次气溶胶、温室效应、酸沉 降、大气氧化能力等重要的大气化学与大气环境问题紧密关联，对天气和气候、生态环境和人体健 康等有赢接或问接的影响。大气有机物不但种类繁多，而且各种有机物的化学反应活性与机理、物 理特性和毒性等变化巨大，因而，对它们进行彻底的分离和准确的测量对于大气化学、气候和环境 的研究至关重要，测量与研究大气有机物已成为大气化学研究的主要热点之一u1。 迄今为止，测量大气有机物(主要集中在VOC方两)主要采用传统的气相色谱法分离，受分离 能力的限制，传统的一维色谱技术在分析复杂样品时色谱峰的重叠问题很严重，直接影响到化合物 定性和定量的准确性。对于空气这种复杂的大气有机物样品，传统的一维气相色谱技术在分离能力 上的不足正严重阻碍大气有机物测量工作的进一步发展，迫切需要应用新的分离技术来推动大气有 机物的测量和研究工作。 2全二维气相色谱介绍 2．1 简介 Two—dimensional 全二维气相色谱(comprehensive Gas 20世纪90年代初提出并发展起来的一项新技术，它把分离机理不同而又互相独立的两支色谱柱以 串联方式结合成二维气相色谱，经第一支色谱柱分离后的每一个馏分，都需进入安装在两支色谱柱 之间的调制器，经周期性聚焦后再以脉冲方式进入第二支色谱柱进行进一步分离，最后进入检测器。 +资助项目：国家自然科学基金面上项目。 GC×GC方法所得到的谱图是以第一支色谱柱保留时间为第一横坐标，以第二支色谱柱保留时间为第 二横坐标，信号强度为纵坐标的三维立体色谱图或二维截面轮廓图乜一3。 2．2特点和应用 GcxGC技术分辨率高、峰容量大(为组成它的两根色谱柱各自峰容量的乘积)、灵敏度高、分析 速度快，可以显著地提高分离程度和增加测定的可靠性，其卓越的分离性能尤其适合复杂体系的分 离和分析。最近几年GC×GC技术已在石油分析、植物油分析、食品中杀虫剂和香料分析、香烟烟雾 成分研究、多环芳烃和卤代有机物分析等许多复杂样品分析领域得到应用H“。 GC×GC技术是色谱科学领域的一项巨大的成就，具有传统一维气相色谱技术无法比拟的分离优 势。对GC×GC的研究和使用已成为近年气相色谱研究的热点领域之一，国外有较多这方面的报道。71， 发达国家也已将GCxGC这一先进技术应用到大气科学领域，利用GC×GC技术对大气有机物和气溶胶 有机物进行了测量，证实了空气和气溶胶中有机物的极度复杂旧’1刚。我国只有大连化学物理研究所 利用GCxGC技术开展了一些石油和香烟烟雾方面的分析工作u“121。 3大气有机物全二维气相色谱分析系统 3．1 系统的建立和调试 本项目经过充分的技术调研和性能比较，完成了采样和分析所需材料、标准物质和小型设备的 选型确定和购买。热解析仪及自动进样系统的引进、安装和充分调试，确认该系统在一维和二维气 相色谱条件下均达到了要求。引进、安装、改造和调试新一代冷／热气流型全二维气相色谱调制器 及配套设备，成功构建了大气有机样品分析所需的TD—GC×GC—FID／MSD系统及样品处理所需设备。 完成了GC×GC系统的调试、测试并在管路、气流和温度控制等方面进行了改进和优化工作：改进 了调制控制程序，解决了调制周期与色谱分析起始时间的同步和一致性问题，取得了较为满意的系 统调制并进一步降低了系统运行消耗。 3．2分析方法的建立 采用DB一1Ms和DB—wAX分别作为第一和第二维分离柱，选择6s调制周期，优化程序升温等参 数，通过实验室测试和分析实际大气样品以及标准品等摸索和优化样品分析条件，已初步建立用全 二