新型苯胺基亚胺镍MAO催化苯乙烯与降冰片烯共聚合研究.pdfVIP

新型苯胺基亚胺镍/MAO催化苯乙烯与降冰片烯共聚 合研究1 高海洋，陈言，伍青* 1广州中山大学高分子研究所(510275) email:ceswuq@ 1 2 1 2 摘 要：本文研究了新型苯胺基亚胺镍配合物1(Ar N=CH-5-C H NAr )NiBr (Ar = Ar = 2,6- 6 4 二甲基苯基)在MAO助催化作用下催化苯乙烯和降冰片烯共聚合。详细地研究了不同的单体 进料比对共聚活性以及共聚物的结构影响。通过1H NMR计算出了苯乙烯单体和降冰片烯单 1 体的相对竞聚率，证实共聚反应是通过配位机理进行的。所得到的聚合产物经过了FTIR 、H NMR 、TGA及DSC等手段表征证明为苯乙烯和降冰片烯无规共聚物。 关键词： 苯胺基亚胺镍配合物，降冰片烯，苯乙烯，共聚 1. 引言 降冰片烯均聚物具有耐高温的优点，但是由于玻璃化温度过高，不利于加工，限制了其 推广应用。通过降冰片烯与乙烯或α-烯烃共聚可以改进聚合物性能，得到性能优良的环烯烃 共聚物 （COC ）。环烯烃共聚物(COC)不仅具有优异聚烯烃树脂的耐热稳定性、耐光性、防 湿性、耐水解性和耐药品性，并且焚烧时不产生有害气体等特点，同时还在机械性能、流动 特性、尺寸精度等物理性能方面也显示出非晶树脂的特点，其最突出的特点是双折射率和水 蒸气透过率小。因此，环烯烃共聚物(COC)在各产业领域都极具想象空间, 目前主要应用于 光学透镜、高密度光盘等光学材料；电容器薄膜用材料；医疗器材和药品容器等医用材料； [1,2] 食品包装膜等膜用材料 。 目前，已有多种催化体系用于α-烯烃和降冰片烯共聚，并且得到了α-烯烃/ 降冰片烯的共 聚物[3-8] 。但是，用后过渡金属催化α-烯烃和环烯烃共聚的报道也并不多见。并且，共聚的 主要单体是乙烯，降冰片烯与其他单体的共聚的报道则很少。本文用合成出的新型的苯胺基 亚胺镍配合物为主催化剂，在MAO 的助催化作用下，详细地研究了苯乙烯和降冰片烯共聚 合。并且对所得到的聚合产物结构进行了分析表征。 2. 实验部分 2.1 原料与试剂的纯化 乙醇 工业级 广州化学试剂厂 盐酸 分析纯 广州化学试剂厂 氯仿 分析纯 广州化学试剂厂 丁酮 分析纯 广州化学试剂厂 苯乙烯 化学纯 广州化学试剂厂 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金（项目编号：20030558017 ）和国家自然科学基金（项目编 号）资助 - 1 - 降冰片烯 99% Aldrich 公司 十八水硫酸铝 分析纯 广州化学试剂厂 三甲基铝 95% 甲苯溶液 兰州化学研究院 降冰片烯(NBE) 在 50°C 下经金