Co3 O4表面物种对甲醛氧化催化性能的影响.pdfVIP

Vo1．35 高 等 学 校 化 学 学报 NO．12 2014年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2598～2604 Co304表面物种对 甲醛氧化催化性能的影响 张 叶 ，周佳佳 ，吴贵升 ，毛东森 ，卢冠忠 (1．上海应用技术学院化学与环境工程学院催化研究所，上海 201418； 2．华东理工大学化学系工业催化研究所 ，上海 200237) 摘要 采用沉淀法制备了CoO 催化剂，并将催化剂在流动的N：或O：气氛中于不同温度下进行预处理． 通过x射线衍射(XRD)、热重一差示扫描量热分析(TG—DSC)、程序升温脱附(O／CO．TPD，HCHO—TPSR)和 原位漫反射傅里叶变换红外光谱 (insituDRIFTS)等手段对催化剂表面物种进行了表征．结果表明，CoO一 N：-200催化剂表面存在co不饱和配位中心和丰富的弱配位氧负离子，容易形成双配位的甲酸盐，并转化 成单配位的甲酸盐 ，进一步分解为产物． 关键词 甲醛催化氧化；四氧化三钴 ；甲酸盐；程序升温脱附；原位漫反射红外光谱；表面氧 中图分类号 0646 文献标志码 A 甲醛在室内居住环境中具有很高的稳定性…和毒性 2]，被公认为最严重的污染物之一l3J．一般 采用物理吸收法、生物吸收法和化学吸收法去除甲醛 ]．化学吸收法中的热催化氧化技术具有低成 本、高甲醛转化率和绿色环保等优点，成为最有应用前景的净化室内甲醛的方法 J． 目前用于甲醛热催化氧化的催化剂主要集 中于负载型贵金属催化剂，如，Pt，Au，Ag和 Pd 等 ，尽管它们对甲醛几乎都表现出优 良的催化活性和选择性，但昂贵的价格限制了其普遍推广， 因此开发过渡金属催化剂具有一定的实际意义．近年来，过渡金属氧化物Co0 的研究主要集中在CO 低温催化氧化方面 ，应用于甲醛氧化方面的研究相对较少，主要应用为Co0 负载贵金属催化方 面 ， ． 应用 CO低温催化氧化的Co。0 催化剂是将其置于0：中进行高温预处理 ，使 Co0 表面氧物 种增加，以提高CO的低温氧化活性．Yu等 认为，不同气氛预处理Co，0对催化剂的性能有较大影 响．本课题组曾报道_29JCo0在N 气氛中高温预处理比在0气氛中预处理表现出更高的CO低温氧 化活性．Co0 表面的氧空穴对 CO低温氧化起到关键作用，即CO容易吸附在氧空穴周围，并与催化 剂表面氧作用迅速形成碳酸盐物种，碳酸盐的进一步分解形成CO ，其速率由Co，0表面氧的形态所 决定，即氧物种与催化剂表面键越弱，CO：的生成速率越快． 本文比较了在N 和O气氛中预处理以及在N：气氛下不同温度预处理 Co，O 对 甲醛催化氧化性 能的影响，并对催化剂表面对甲醛吸附活化行为进行了表征． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 Co(NO，)：·6H0，NaCO，和多聚甲醛，国药集团化学试剂有限公司．所有试剂均为分析纯，溶液 均用去离子水配制．装有镍转化炉的气相色谱仪 (上海锐敏仪器有限公司，RamiinGC2060)；X射线衍 射仪(XRD，荷兰PANalytical公司X’PertPROPW3040／60)；热重一差示扫描量热分析仪 (TG．DSC，德 国NETZSCHSTA449F3)；四极质谱仪 (QMG220．E002，HCHO—TPSR)在线分析；原位漫反射傅里叶变 换红外光谱仪(insituDRIFTS)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR，美国Nicolet6700)． 收稿 31期：2014-08—18．网络出版 日期：2014—11-29． 基金项 目：上海市教育委员会重点学科建设项 目(批准号：J51503)资助． 联系人简介：吴贵升，男，博士，教授 ，主要从事催化新材料的设计、合成及应用研究．E-mail：gswu@sit．edu．CB No．12 张 叶等：co304表面物种对甲醛氧化催化性能的影响 2599 1．2 实验过程 1．2．1 CoO催化剂的制备 采用沉淀法制备．将 1．0mol／LCo(NO，)2溶液和0．5molfLNaCO，溶