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G-ξ图的一种错误表示.pdf

第3O卷 第 1期 大 学 化 学 Vo1.30No.1 2015年 2月 UNIVERSIrY CHEMISTRY Feb.2015 G.图的一种错误表示 黑恩成 刘 国杰 (华东理工大学化学系 上海 200237) 摘要 指出了物理化学教材中有关G一图的一种错误表示 ,并阐明了错误的原因。 关键词 化学平衡 摩尔反应Gibbs自由能 G—曲线 中图分类号 0642:G64 AnErroneousExpressionfortheG— Plot HeiEncheng LiuGuojie (DepartmentofChemistry,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai200237,China) Abstract Inthispaper,aneironeousexpressionandthereasonforthemistakeofrtheG— plotinsomephysi— calchemistrytextbookswereshown. KeyW ords Chemicalequilibrium;MolarGibbsfunctionofreaction;G— plot 在物理化学教材 中。为了判别化学反应进行的方 向与限度 ,需要引入摩尔反应 Gibbs自由能的概 念,并形象地用 G.图来示意。虽然在本杂志上已有学者 详细地讨论了这个图应该怎样画法,但此后 出版的教材中,仍然可见错误的表示。这便引发我们写此短文,试图更进一步阐明出错的原因,供大家 讨论。 1 摩尔反应 Gibbs自由能 化学反应的方向与限度可由如下多相变组成系统的热力学基本方程_2]来描述 : 丌 K dG=一SdT+Vdp+∑∑ dn =一SdT十Vdp+∑ dn (1) 这里的第2个等式是因为在系统达热平衡、力平衡和相平衡时,各相的温度、压力和化学势是相等的,此 时有: ¨ = = … = = (2) ,r K K K K K ∑∑ dn“=∑ d凡 +∑ dn +…+∑ dn =∑ dn (3) 1 i 1 i:1 i=1 i=1 =1 式中dn:dn”+dn)+…+dn ,为系统中组分 i的物质的量的微变。这就是说,式(1)能够适用于 各种均相和多相化学反应l3]。 倘若系统中只发生一个化学反应,其反应计量方程为: 0=∑ B (4) 式中,B代表反应物或产物, 是它们的反应计量数,产物取正值 ,反应物取负值。 定义反应进度 : 基金资助:华东理工大学网络教育教改项 目(No.WJY2014006) 第 l期 黑恩成 等:G一图的一种错误表示 73 (5) 用来表示反应进行的程度 ,式中n肋和 n 分别为反应开始和任一时刻B物质的量。由此可得: dnB=PB

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