气相色谱法测定汽油组成分析技术与应用现状与发展.pdfVIP

气相色谱法测定汽油组成分析技术的应用现状与发展 兰州润滑油研究开发中心杨丽 l前言 世界范围内，汽车尾气造成的污染日益严重，因此，全世界都越来越重视汽车排放，各国 纷纷制定了严格的排放法规。我国也从7月1日起全面实行的乘用车第1V阶段排放标准，即国IV 排放标准要求，凡不符合]NIV排放标准的新车，将无法进入工信部的新车目录。相比于[]III标 准，国Ⅳ标准对机动车排放控制更为严格，需要在满足国III标准基础上再进一步降t氐30％～50 ％的污染物排放才能达标。，但是，排放要达到要求，首先需要燃料达到相应的要求。因为，汽 油的组成将直接影响汽车的排放量。 汽油是一种由多种碳氢化合物组成的复杂混合物，其含有链烷烃(P)、环烷烃(N)、烯烃(0) 和芳烃(A)，其中P和N统称为饱和烃。汽油中的苯是公认的有毒致癌物质，并且没有安全下限。 苯除了会通过汽车尾气排放到大气外，还可通过贮油罐、加油站、发动机等汽油蒸发直接进入 大气。同时，汽油中苯含量的多少还直接影响着汽车向大气中所排放的其它有毒有害物质的排 放量；汽油中的芳香烃主要是苯、甲苯和混合二甲苯等，是汽油中高辛烷值组分来源之一。但 是芳香烃中的大部分是致癌物质。芳烃含量的增加，除会使有毒物质的排放明显增加外，还会 导致燃烧室沉积物的增加，直接影P晦JNOx、HC污染物排放量的增加：烯烃是不饱和烃类化合物， 具有良好的抗爆性能。但是，烯烃具有热不稳定性，容易形成胶质，在发动机内形成沉积物， 影响汽车的正常工作状态，使污染物排放恶化。烯烃的挥发性和大气反应活性很强，蒸发进入 大气后，在太阳紫外线照射下很容易发生光化学反应，生成光化学烟雾。同时，汽油中烯烃含 量的增加，还会增加尾气中有毒致癌物的排放。董红霞等(1】使用不同烃组成的6种汽油分别在满 足国III、国IV排放标准的车型上进行了排放试验，结果表明，当芳烃体积分数为35％，油品烯烃 体积分数控制在25％时，H(：，C0，NOx三种排放物较低；芳烃含量对排放的影响与发动机技术相 关，但基本上呈现出芳烃含量较低时排放也较低的趋势：总蒸发排放物随油品烯烃含量增加而 增加：油品的非烷烃类烃含量越高，车辆低温冷启动后HC，C0排放越高。 由此看出，分析汽油各组成的含量，对于提高汽油的辛烷值、控制汽油的主要指标(如烯 烃含量、氧化物含量、辛烷值等)以满足环保要求等方面都是必不可少的工作。 2汽油组成分析的主要方法 汽油烃类组成测定的经典标准方法为GB／T11132—2008荧光指示剂吸附法(FIA)。该方法 采用硅胶吸附柱将汽油组分分为烷烃、烯烃和芳烃，用荧光指示剂指示分离的界面，根据各类 型组分在硅胶柱上所占区域的长度，可计算出烷烃、烯烃和芳烃的体积分数。但该方法仅能给 出烷烃、烯烃和芳烃的总量，且测定结果受操作人员因素干扰较大，方法再现性较差，不能满 足工艺研究中对烃类组成更为详细的分析要求。 一115— 气相色谱由于在组分分离方面的优势，使它非常适合于分析汽油这类复杂混合物，而氢火 焰离子化检测器对烃类化合物的响应值基本一致，使得定量过程简便、数据准确可靠。因此， 从上世纪五六十年代开始，人们就开始了气相色谱法测定汽油馏分组成的分析研究，并随着气 相色谱技术的发展而不断完善，形成了一些标准分析方法。目前气相色谱法测定汽油烃类组成 的应用主要集中在基于一根高分辨毛细管柱的单柱单体烃分析法和基于多根不同类型色谱柱的 多维气相色谱分析法，同时还有一些基于这些方法的改进方法。 另外，气相色谱与其他质谱、原子发射光谱等检测器联用分析汽油单体烃的新技术近年来也被很多 人开发，与传统单柱分离技术相比，它们在分离能力方面均有显著改进，但应用系统的复杂性 也大大提高，推广起来有一定难度。 3气相色谱法测定汽油组成分析技术的应用 3．1高分辨毛细管气相色谱法测定汽油的组成 3．1．1汽油单体烃分析法的现状 采用一根标准非极性高分辨毛细管气相色谱柱和氢火焰离子化检测器对汽油馏分中的烃类 单体进行定性定量分析的方法被称为汽油单体烃分析法。这种方法是随着上世纪八十年代飞速 发展和完善的高分辨弹性石英毛细管柱的制备技术的提高发展起来的，但是由于汽油组成的复 杂性，几百个峰的分离和定性依然是一项相当困难的工作，因此，围绕程序升温保留指数的应 用以及汽油馏分烃类化合物保留指数的测定，人们做了许多工作，为组分的定性积累了大量数