直接甲醇燃料电池用质子交换膜的研究进展.pdfVIP

I-090 直接甲醇燃料电池用质子交换膜研究进展． ● 必，崔志明，陆天虹 (中国科学院长春应用化学研究所，中国科学院研究生院，吉林，长春，130022,E-mail： xingwei@ciac．j1．z聆) 质子交换膜是直接甲醇燃料电池(DMFC)的关键部件之一，由于Nation膜具有优良的质子电 导、化学稳定性和机械强度，已经成功用于氢氧燃料电池，所以在早期的DMFC研究中大多使用 醇会在阴极氧化，产生混合电位，使阴极催化剂中毒，导致电池性能下降。 ’ 目前的研究可以分为两个方面：开发新型的质子交换膜；对Nation膜改性以降低甲醇透过．本 文简要介绍我们研究组在DMFC用质子交换膜的研究进展． 一，新型质子交换膜的研究 …一一 l壳聚糖．杂多酸聚电解复合物膜llJ 相反电荷的聚离子(聚阳离子和聚阴离子)通过静电作用通常可以发生凝聚现象，生成的凝聚 物称为聚电解质复合物[21．在各种杂多酸中，磷钨酸和磷钼酸具有较高的质子电导，因此广泛用于 质子导电复合膜的研究．大部分的复合膜会因杂多酸的流失而性能下降【3】，而磷钨酸和磷钼酸可以 与壳聚糖发生静电作用从而避免了流失。制备的磷钨酸．壳聚糖复合膜和磷钼酸-壳聚糖复合膜具有较 低的甲醇透过率和相对较高的质子电导率，同时还具有较高的热稳定性和溶胀性能。 ‘ 2磺化聚酰亚胺州 利用聚苯高的热、氧化稳定性及聚酰亚胺良好的机械及成膜性能，设计制备了新型结构的全芳 香的磺化聚苯．聚酰亚胺共聚膜材料(SPPI-x)通过在酰亚胺集团的邻位引入了疏水的三氟甲基基团， 保护酰亚胺基团，避免水分及氢氧自由基的进攻，提高了膜的使用寿命。SPPI．x系列质子传输膜， 在沸水中煮沸1000小时，机械性能未见明显变化，是目前水稳定性最好的聚酰亚胺质子传输膜材料． 研究中发现，含有刚性主链、磺酸侧基的聚合物质子传输膜(SPPI-x)、可以形成微相分离的质子传 输通道．通过将磺酸基团引入含吸电子基团聚合物的侧链上，提高了磺酸聚合物的酸性，以促进质 子传输．另外磺化聚酰亚胺的甲醇透过率比较低(10{cm2／s)，因此该磺化聚酰亚胺膜是很有应用前 景的质子交换膜． 3磺化聚醚醚酮 ‘ 。 不同磺化度的磺化聚醚醚酮通过简单的芳香亲核取代反应合成。这些聚合物的磺化度可以通过 调整磺化单体的比例得到很好控制．所有的聚合物都表现了良好的成膜性、热稳定性和离子交换容 量。磺化聚醚醚酮膜的质子导电率较高，所有的膜都大于0．01S／cm，同时，这些磺化聚醚醚酮的甲 117膜的透过率为2x10。o 醇透过率比较低，其范围在8．6x10。2t06．6×10-2crn2／s，而相同条件下Nation cm2／s．因此此类膜有望成为一种新型的质子交换膜而用于直接甲醇燃料电池中． 二，改性Nation膜 l聚电解质复合物／Nation复合膜[61 通过在Nation表面修饰导电复合物层来改性Nation膜是一种简单而且有效的方法．我们用磷钨 酸．壳聚糖复合物作为修饰层，因为该复合物具有较高的电导率和低的甲醇透过率．通过扫描电镜可 以观察到修饰层厚度约为900纳米，并且是均一的相(Fig．1)．改性膜的电导率变化不大而甲醇透过 备的膜电极的最大功率密度为49mw／cm2，这说明改性膜电极性能好于未改性膜电极性能(Fig．2)． 甲醇透过越低开路电压就会越高，而改性Nation膜的甲醇透过率低于未改性的Nation膜． 2Nation／--氧化硅／磷钨酸复合膜V’ Nation／--氧化硅／磷钨酸复合膜通过溶胶．凝胶的方法制备．实验结果表明复合膜的甲醇透过率随 着二氧化硅含量的增大而降低，而复合膜的电导率仍高于未改性的Nation膜。二氧化硅的最优含量 为38．2肛眺．热重分析表明二氧化硅和磷钨酸的加入并没有影响Nation膜的稳定性．用二氧化硅最优