木质素液化制备生物质基胶黏剂地研究进展.pdfVIP

化 工 进 展 2010年第29卷增刊 CHEMJCALINDUSTRYANDENGINEE刚吖GPROGRESS ·101· 木质素液化制备生物质基胶黏剂的研究进展 陈艳艳，常杰，范娟 (华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640) 摘要：介绍了国内外木质素在粘胶剂中的应用和改性研究情况，同时讨论了木质素的活性，以及木质素难以 大规模高值化利用的因素和解决方案。重点概述了木质素的液化改性，其中酚化和醇解这两个液化方法是实现 其活化的主要途径．木质素结构复杂，成分不均一是木质素活化改性中面对的主要问题，其中最佳活化工艺条 件的探索和液化机理的深入探讨是木质素活化进一步研究所要解决的关键问题． 关键词：木质素；酚化；醇解；胶黏剂 随着木材加工行业的迅速发展，人们对木材工 木质素分子中不像纤维素那样有单一结合形 业用胶黏剂的需求量不断增加。木材胶黏剂中占主 式，它的化学结构非常复杂。木质素主要来源于香 导地位的胶种仍然是三醛胶——脲醛树脂、酚醛树 豆醇、松柏醇和芥子醇三种不同的单体，一般认为 脂和三聚氰胺甲醛树脂。这些以甲醛为基料的胶黏 木质素是聚酚类的三维网状高分子化合物，其基本 剂在板材的生产和应用过程中会释放出游离甲醛， 结构单元是苯丙烷，共有3种基本结构：愈创木基 而甲醛是一种潜在的致癌物质，会刺激眼睛、使咽 丙烷，紫丁香基丙烷和对羟苯基丙烷。这些单元的 喉发炎和损害呼吸道。鉴于石油资源的日趋短缺及 结构如图1所示171。 对人体健康的考虑，世界各国对低甲醛、无甲醛木 材胶黏剂的研发力度不断加强，其中以天然可再生 物质为原料的无醛木材胶黏剂成为研究热点【l艺】。 作为地球上最丰富的可再生资源之一，木质素 广泛存在于高等植物体细胞壁中，地球上每年可通 轧哪k OH oH 过植物的光合作用合成约500亿吨木质素，其数量 仅次于纤维素。工业木质素主要来源于制浆造纸工 愈刨木基丙烷 紫丁香基丙烷 业的废液，每年产量约为5000万吨。但是，在现代 图1 木质素的基本结构 化的造纸企业中，大部分的木质素(造纸废液中的) 木质素本身具有黏性，可直接用做胶黏剂。天 被烧掉以回收碱和部分热能，只有很小一部分的木 然植物中，木质素就像胶黏剂一样，分布在纤维的 质素被用于其它商业目的。我国每年产生木质素磺 周围，以及纤维内部的细小纤维之间，使之成为强 酸盐30余万吨，迄今也只有很小一部分被有效地 有力的骨架结构，树木之所以能够挺立几十米甚至 利用，而大部分则被排放于江河湖海中，对环境造 成严重污染【3卅。木质素分子中有酚羟基和醛基，使 上百米不倒，就是因为木质素的黏合力【8】。工业制 用木质素，既改善了胶黏剂的性质，又节约了苯酚 浆的目的就是通过机械的或化学的方法去除中间的 的使用量，降低了甲醛释放量，达到了废物充分利 木质素和半纤维素，最终使纤维素得到分离f9l。木 用与保护环境的目的，因此在诸多的木质素利用技 质素的结构单元上既含有可用作酚与醛反应的基 术开发中，木质素作为木材胶黏剂的潜力最大【5制。 团，又含有可用作醛与尿素反应的基团，因此，如