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新型含钛铅蓄电池板栅合金的耐蚀性能研究
唐莉萍L3,李爱菊k3,张伟2,周华文2,窦传龙2,
魏文武2,肖功明2,朱北平2,王辉2,陈红雨k3净
1.华南师范大学化学与环境学院,广东广州510006
2.株洲冶炼集团股份有限公司,湖南株洲412004
3.广东高校储能与动力电池产学研结合示范基地,广东广州510006
4.电化学储能材料与技术教育部工程研究中心,广东广州510006
摘要:本文以特定工艺通过在铅钙锡铝引入钛元素制备了新型含钛的铅酸蓄电池板
栅合金,并测试了几种合金的时效硬度,研究了其氧化膜的电化学性能、析氧析氢
行为以及恒流腐蚀行为。结果说明钛的添加可以显著地减少阳极过程中的导电性
差的PbO和PbS04的生成,令氧化膜显示出很好的导电性,减小在深放电电位下
形成的氧化物的阻抗,可以降低硫酸溶液中合金阳极膜中PbO的生长率,增强耐
蚀性能。
关键词:铅酸蓄电池;板栅合金,Pb—Ca—Sn-A1一Ti;电化学性能,腐蚀性能:
1引言
目前铅钙合金广泛应用于VRLA电池中。但铅钙合金板栅长大,腐蚀层容易
从金属上脱落∽,很难完全克服深循环性能差的弱点犯哪。通常电导部分的腐蚀
是限制铅酸蓄电池板栅寿命的主要原因,我们期待发现高抗蚀性的材料,可以尽
量延长板栅使用寿命。金属钛密度小,机械强度大,有良好的抗腐蚀性能,很多
人考虑将其用于板栅。Kurisawa.eta1.阳3在钛基表面涂覆良电性好的SnO。作
坂栅,发现它耐蚀性好,然而其活性物质易脱落。本研究将钛用作铅钙锡铝板栅
的一种添加剂,致力于研究一种机械性能,抗蚀性,电化学性能优良的含钛板栅
合金。
2买验方法
采用电解纯铅、纯钙、纯锡、纯铝、纯钛为原料,按照一定比例在电炉中熔
炼制备得到含钙量相同,而含钛量分别o%、0.0005%、0.0015%、0.0035%的各电
20
陈红雨,教授,博导.Tel.:+8620 E-maib
fax:+86 battery@sc硼.edu.锄.
132
极(为方便区分,用符号TO,Tl,T2,T3表示)。把合金样品做成两种形状,一
种是圆柱形合金电极,作为电化学实验的工作电极。另一种是方形扳状合金,用
于腐蚀实验。电极工作面利用金相砂纸打磨至光亮,使用无水乙醇、重蒸馏水除
去电极表面的油污,置于三电极体系的电解池中,电解掖为1.289/c拥#q溶液,
辅助电极为Pt电极,参比电极为Hg/HgaSO,电极。本文涉及电位均相对于该参比
电极而言。每次实验前均在一12v下还原20分钟,以除去电极在机械抛光时生
成的氧化物。
3实验结果与讨论
表1铅钛合金的折氢、析氢拟合参数 ’:~.i_-
;u. 一‘.
ij
:
;w
j…
:w
=’●
———i——一r1
…*
图l铅钙锡铝钛五元合金的第5
和11天布氏硬度值
表l是析氢和析氧行为拟合的动力学参数,Tl和T3析氧电位正于
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