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碳纳米管超级电容器研究进展 张燕萍，陆婷，李海波，詹焰坤，潘丽坤·，孙卓 (华东师范大学，纳光电集成与先进装备教育部工程研究中心，上海200062) 摘要：电化学超级电容器由于其电容量大、使用寿命长、功率密度高、可快速充放电等优点， 已经吸引了越来越多的关注，它在微电子、无线通信、移动计算和工业中有着广泛的应用前 景。碳纳米管作为一种新型的碳纳米材料，具有良好的导电性、大比表面积和稳定的化学性 质等特点，被认为是超级电容器理想的电极材料。因此，对碳纳米管超级电容器的研究有着 十分重要的意义。 关键词：超级电容器，碳纳米管 1简介 电化学超级电容器(electrochemical (electrochemical or capacitors，EC)，或简称超级电容器(supercapacitorsultracapacitors)， 是近年来广为关注的新型能源器件。随着世界经济的现代化，如石油、天然气、煤炭等能源 危机迫在眉睫。人们开始研究将会使用替代能源，例如太阳能、风能或者燃料电池。但是 由于能量来源本身的特性，决定了这些发电的方式往往具有不均匀性，电能输出容易发生变 化。随着风力和太阳光强度的变化，这些能源产生的电能输出也会发生相应的变化。这就需 要使用一种缓冲器来存储能量。由于这些能源产生的电能输出可能无法满足消费者一方的峰 值电能需求，因此可以采用能量缓冲器在短时间内提供所需的峰值电能，直到发电量增大， 需求量减少。另外，在能源产生的过程是稳定的而需求是不断变化的情况下，也可以使用能 量缓冲器。在使用替代能源技术领域，超级电容器是一种新型的关键部件。 由于超级电容器不是通过化学反应来充电的，而是通过在电极表面积累电荷进行充电 的，因此它的充电电流可以非常高，且没有充电时间的限制。超级电容器有比常规电容器能 量密度大和比充电电池功率密度高的优点，而且可快速充放电，使用寿命长，是～种新型、 高效、实用的能量存储装置，有着广泛的应用前景，如便携式仪器设备、数据记忆存储系统、 电动汽车电源及应急后备电源等。而且，超级电容器储存电荷的能力比普通电容器高，并具 122 有充放电速度快、效率高、对环境无污染、循环寿命长、使用温度范围宽、安全性高等特点。 【1，2】 碳纳米管是由单层或多层石墨烯片卷曲而成的无缝中空管，具有独特的物理和化学性 能，在复合材料增强、纳米器件、场发射、催化剂等领域具有潜在的应用价值。它有良好的 nm)， 导电性、大的比表面积、化学性质稳定、适合电解质离子迁移的孔隙(孔径一般大于2 以及交互缠绕可形成纳米尺度的网络结构，因而被认为是超级电容器理想的电极材料。【3】 2超级电容器的分类及工作原理 2．1双电层电容 当圃、液两相(如固体电极和液体电解质)接触时，在其界面的极短距离处将会出现正、 Double 负电荷相对排列的双电层(Electric Layer)。有关双电层的电荷分布模型经过完善和 发展逐步形成了当今的双电层理论。1879年，亥姆霍兹(Helmholtz)首先提出一个经典的 双电层模型(如图1所示)，把双电层看作是一个平板式电容器，这就是双电层理论的雏形； 念，仍然从静电学理论处理问题：1924年，Stem提出了改进型双电层模型，把双电层分 为内外层，内层类似Helmholtz紧靠分散相表面，而外层相当于Gouy的扩散层，且内层电位 呈现出直线下降，外层电位则呈现出指数式下降；1947年，Grahame发展了Stem双电层理论， 界面)，而后者由一部分溶剂化的离子组成，紧靠界面的吸附层。这些双电层模型学说得到 大多数人的认可，也奠定了近代双电层理论的基础。【4】 123 形驴髯始， ≯o÷≯l：充电状态正极电位 锄．参l：充电状态负极电位 a无外加电源时电压