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物质结构要点（三）分子结构 一、确定或解释分子空间构型的三种方法 杂化轨道理论 （1）杂化轨道理论（鲍林 1931）在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道，可以进行重新组合，组成数目相等的新原子轨道，杂化后形成的新轨道称为杂化轨道。? （2）轨道杂化类型和对比 能量相近的ns轨道和np轨道之间的杂化称为sp型杂化。按参加杂化的s轨道、p轨道数目的不同，sp型杂化又可分为sp、sp2?、sp3?等杂化。 ①C的sp3?杂化轨道示意图 ②C的sp2?杂化轨道过程示意图 ③C的sp?杂化轨道过程示意图 （3）n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 价电子对空间分布的几何构型 :—·—： （3）价电子对的计算方法 对于ABm型分子或离子（A是中心原子，B是配位原子），分子中的价电子对数计算方法： 中心原子A的价电子数（最外层电子数）+ 每个配位原子B提供的价电子数×n 2 注：配位原子中卤素原子、氢原子提供1个价电子，ⅥA族氧和硫原子按不提供价电子计算 （4）应用：利用价电子对互斥理论判断下列分子或离子的几何构型 Abm 型分子 实例 价电子数目 价电子对数目n 价电子对 空间构型 配位原子数目m 中心原子 孤电子对数目 分子或离子的构型 m=2 H2O CO2 BeCl2 SO2 m=3 BF3 NH3 PCl3 IF3 m=4 CI4 NH4+ PO43— m=5 PCl5 规律总结：价电子对数目 配位原子数目 中心原子的孤电子对数目 （3）影响键角的因素①若中心原子不含孤对电子，则当不同配体代替原配体时，分子构型不变，键角不变。 如：CH4 CCl4 NH4+ SiH4 CF4 PH4+它们均为正四面体构型，键角为109.5°。 ②若中心原子含有孤对电子，孤对电子的负电集中，可以排斥其余成键电对，使键角变小。 如NH3,键角107.3°H2O,键角104.5° ③中心原子和配体的电负性、重键（π键）等也影响键角的大小。（不要求） （4）总结归纳① 价电子对互斥理论预测的空间构型与杂化轨道理论预测的空间构型一致。　 ②杂化轨道数目== == + ③中心原子的杂化轨道与配位原子轨道总是 以“头碰头”方式重叠形成σ键，且σ键数==配位原子数。 当中心原子以sp或sp2杂化时，未参与杂化的P 轨道与配位原子的P轨道以“肩并肩”重叠形成π键。※杂化轨道数目==价电对数目 -π键数目 （注：运用该式，氧和硫作配位原子时，按实计算价电子数） 3、等电子原理 具有相同价电子数（指价电子总数或全部电子总数）和相同的原子数的分子或离子具有相同的结构特征，相似的性质。 常见的等电子体的空间构型： 等电子体类型 价电子总数 原子数 分子或离子构型 原子轨道杂化类型 CO、N2、C22- NH3.H3O+ CH3- SiCl4 SiO44- SO42- O3、SO2、NO2- NO3-、CO32-、BO33-、SO3 固体等电子体：金刚石、AlP、Si、AgI 练习一：用杂化轨道理论探究氰化氢（HCN）分子和甲醛（CH2O）分子的结构： 1.写出HCN分子和CH2O分子的结构式； 2.用价电子对互斥模型对HCN分子和CH2O分子的立体结构进行预测（用立体结构模型表示）； 3.写出这两种分子的中心原子的杂化类型；分析这两种分子的π键。 练习二：学习价层电子对互斥模型和杂化轨道理论的基础上描述化合物中每个化学键是怎样形成的？ 1．H2O 2、CO2 3、C6H6 三、分子的极性与共价键极性、分子空间结构的关系 1、全部由非极性键构成的分子　——　非极性分子 O2 Cl2 N2 Br2 I2 P4 　　　　　　　　　 空间构型均匀（键的极性相互抵消，整个分子电荷分布均匀、对称）—非极性分子 2、含有极性键的分子 空间构型不均匀（键的极性不能抵消，分子中电荷分布不均匀、不对称）—极性分子 【专题训练】 1．下列分子或离子中与O3为等电子体的是（）ASO2 B．N2 C．NO2－ D．CN－ 2．．．已知Zn2+的4s轨道和4p轨道可以形成