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添加硅烷偶联剂处理的纳米粒子 对聚酯聚氨酯涂层性能影响研究 史洪微，刘福番，韩恩厚 环境腐蚀中心，中国科学院金属研究所，沈阳，110016 l(H一560)处理后的纳米AI。0。和纳米si02粒子对聚酯聚氨脂涂层硬度、附着力的影响。并且， 用盐雾实验考察了两种纳米粒子对涂层耐腐蚀性能的影响。研究发现，加入1％的以上两种纳 米粒子可以明显改善聚氨脂涂层的硬度、附着力和耐腐蚀性能。红外光谱(FT-IR)的测试发 现，经过硅烷处理的纳米SiO。粒子由于表面富含羟基而能够联结而形成多环网状的结构，从 而在树脂中起到骨架的作用，是纳米粒子改善涂层性能的关键。而用l【H一560处理纳米A1203 粒子，可以明显改善其在树脂中的分散性，但无此类联结效应。 关键词：纳米A1。02；纳米SiO：；FT—IR；聚氨酯涂层 1、前言 近年来，针对常规涂料的某种性能缺陷，添加纳米粒子改善涂料的一种或几种性能，经 许多研究者证明是有效的。本文针对铝合金的聚氨酯防护涂层，考察了用硅烷偶联剂KH-560 i 处理过的纳米AI20。和纳米S02对涂层的机械性能和耐腐蚀性能的影响。并探讨了表面处理 后的纳米颗粒对聚氨酯涂层性能影响的机理。 2、实验 2．1聚氨酯涂层的制备 50rex 实验基材选用2024-T3铝合金，盐雾试样尺寸为50mmX1．5m。硬度测试采用的 2024-T3铝合金。基材处理过程为：丙酮除油水洗 干燥800号砂纸打磨丙 酮除油 乙醇除水。 将聚酯树脂用丁酯和环己酮(18．4：5．2)的混合溶液溶解，制成组分1，加入1％的纳 米粉，i000转／分钟分散20min。组分2为异氰酸酯固化剂。将组分1与组分2按1：1比例 混合，后研磨分散8h。施工采用线棒滚涂，常温干燥7天后进行性能测试，马口铁的干膜厚 u um。 度为23_+3m，铝合金的干膜厚度为304-3 can热lh，捞出，烘干，研磨，过325目筛，备用。． 经I(H一560处理后的纳米SiO：和纳米Al：03的透射电镜照片如图1所示。 2．2硬度和附着力测试 硬度测试使用铅笔硬度计，以铅笔在涂层上划过为完好的最高限为准，同级硬度数据在 马口铁的不同部位测五次，以无划伤，且全部通过为评级标准。 D4541和IS0 使用的圆形基座的直径为20mm，用800#砂纸打磨。同时测定三个平行试样，使用漆膜全部 拉开的部位得到的数据，拉力取三个数据的平均值。 2．3红外测试(FT—IR) 未处理的纳米Al。O。和纳米Si0。粉末。 2．4盐雾试验 用专用的划痕刀在干燥后的聚氨酯涂层表面划刻交叉划痕，按照国标GBl771—1991进行 盐雾试验。试验条件为：5％NaCl溶液，盐雾箱温度35±2。C，连续喷雾。 3、结果与讨论 3．1硬度实验 添加了表面改性后的纳米颗粒，涂层的硬度明显提高，聚氨酯清漆的硬度为4H，而添加 联剂处理的纳米Alz03粉直接分散到组分1中，测得的涂层硬度为4H。由图l(a)所示的透射 电镜照片可以看出，没有经过处理的纳米Al：03，呈现明显的团聚状态。经过KH-560处理后， 硬度具有明显的改善，而团聚的纳米Al。03对涂层硬度无明显改善。用l(H一560硅烷偶联剂处 理后的纳米SiOz粒子呈分散且桥联的状态(图1(d))，由透射照片可以看到，纳米Si02呈 现彼此交连的、首尾相接的架桥状态，这种状态和如图1(c)所示的一般的团聚状态是明显不 同的，并且中间有孔洞存在，可以推断，这种类似于骨架的结构填充在涂层中，比简单分散 在涂层中的纳米颗粒，更有利于改善涂层的硬度。而这种结构的形成，可以用纳米Si02表面 富于羟基而与硅烷偶连剂的反应而解释。未处理的纳米Si(h和经过硅烷偶联剂处理的纳米 Si02的红外光谱如图3所示。其中，在3400cffl的宽峰是羟基的峰。对于未处理的纳米Si02 粉末，在红外光谱图上表现出lllOcm-1的不对称变形振动峰，其是纳米si02彼此通过羟基互 相连接