纳米CeO2微观结构的可控合成和其催化性能研究.pdfVIP

第1。六届全国稀土催化学术会*论文采 200)年7月 中国·济南 纳米Ce0。微观结构的可控合成及其催化性能研究 杨丹，王雷．周克斌’ (中国科学院研究生院化学化工学院．北京，100049) 摘要：借鉴纳米技术的合成方法，得到7形貌均一，走小可控的低堆Ce02纳米棒以及立方块．对所得 到的蚋米材料的储氧性能噩CO催化氧化性能研究发现，晶体暴露的晶面不同，其催化活性差别很走： 氧空住的种类和数量直接影响Ce02的储氧能力(OSC)和可还原性．实验证明，晶体暴露高活性晶面 时t其催化-睦托更为恍异，丈的氧空住团簇(二最体，三聚体等)有利于提高Ce02蚋米晶的可还原性 和活性．这为纳米催化材料的设计与可控合成提供了新思路． 关键词：纳米，CoO，，晶面，氧空住．催化 作为一种优异的催化材料，CoOz是汽车捧气催化剂的重要组成之一，加上其在燃料电池，太阳能 电池，紫外线防护等领域的广泛戍用，大量的研究工作致力于其低维纳米结构的可控台成【¨l。一直以 来．如何提高纳米Ce02的储放氧性能和催化活性都是研究的热点和难点。传统的观念认为，催化剂颗 粒越小，比表面积越大，所表现出的催化话性也就越好。而不少的研究工作发现．除了比表面积和尺寸， 还有其他因素影响着催化剂的性能。例如，合成氨所使用的Fe催化剂，只有当Fe暴露出{1111晶面时， 才具有较好的催化性能”』。另外，缺陷的种类．尺寸和浓度对催化剂的活性也有很大影响。例如Wu等 活性I．’。因此．要提高纳米Ce02的催化活性，首先需要明晰影响其活性的因素。在本文中。我们通过 可控制备不同形貌的Ce02纳水晶(纳米棒，立方块)，实现了不同活性品面的可控台成．在此基础上进 一步得到了富含氧空位的纳米Ce02，系统研究了影响CcO：储氧性能与催化活性的微观结构因素。 1．合成及机理分析 到CoO，纳米颗粒，纳米棒．纳米立方块等”d。如图I。 蹿。絮竺 ‰一 在水热处理的过程中．晶体的生长一般可以分为三个阶段：1无定形沉淀溶解2成核3晶体生长。 随着温度的升高，无定形CeO：遂渐溶解．溶液中cc02单体浓度逐渐增加，当超过临界过饱和度时，单 体重结晶成核以降低溶液过饱和度。在晶核长大的过程中，由于各个晶面的自由能不同．造成各个晶面 面不断消失，低能表面不断增加，以此降低表面自由能。所以纳米颗粒一般暴露的土要是低能的{11I} 晶面。但是，当碱浓度较高时，Ce02单体的溶解度随温度升高而增大，可以提供更高的化学势，从而 如图2。 7…8。8“’”。’“88 ：；；嚣。44““9”4。5 ‘目鼠联系^(E-mail：)kh加u@g一*cn 第十六届全国稀士催化学木会议论文囊 2089年7月 中目·济南 。搿≤ 乜／ 太争 目2．ce02纳米颗粒和纳米棒的结构模型 2．催化性能的研究 2．1晶面的影响。州 可控台成暴露不同活性品面的ce02，为我们探入研究其催化性能的影响因素奠定了基础。实验中我 们发现，与纳米颗粒相比，Ce02纳米棒粒径和尺寸更大，比表面更小，但是其催化氧化CO性能却更为 优异．这与传统的观点相悖。深入分析后我们发现，暴露的活性晶面不同是导致二者催化活性显著差异 的原因。纳米颗粒具有两种晶体结构，一种由八个低能{Ill}晶面包围而成．另一种由八个f11l}和六个 程中，高反应活性的晶面更容易产生氧空位，使得分子氧容易解离成活性原子氧，从而快速实现co的 催化氧化。 20,缺陷的影响… 在汽乖尾气处理过程中，ce02中ce】十ICe+之间的氧化还原循环对氧的储存和释放有着决定性影响。 而氧空位的种类，大小，浓度。决定了氧在材料中的传输速率，从而决定c一Ⅶe¨之间的氧化还原循环 01。首先我们需要合成氧空位种类和数量可控的纳米Ce02。分别以cecIpce(】qqh为前躯体，通过承 热处理。焙烧后得到两种Ce02纳米棒A．B。二者的粒径，比表面等基本没有差别．其中A暴露的主 水。 图3A脚a-A透射